Nefイソシアニド反応

ネフイソシアニド反応は、イソシアニドと塩化物の間で起こる付加反応で、イミドイル塩化物生成物を形成し、ジョン・ウルリッヒ・ネフによって最初に発見されたプロセスです。^[1]^[2]

生成物であるイミドイルクロリドは加水分解されてアミドとなり、他の求核剤で捕捉されるか、銀塩によるハロゲン化物抽出を受けてアシルニトリリウム中間体を形成する。^[3]

この反応は理論的に興味深いものであり、速度論的測定^[4]とDFT研究^{[5]は、カルボニル付加反応で一般的に提案されている}四面体中間体を介さずに、付加が1段階で起こることを示している。

参照

^ Nef、JU (1892)。「ウーバー・ダス・ツヴァイヴェルティゲ・コーレンストファトム」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。270 (3): 267–335。土井：10.1002/jlac.18922700302。ISSN 0075-4617。
^ Tron, Gian; El Kaïm, Laurent; La Spisa, Fabio (2014-03-05). 「イソシアニドのNef反応」.合成. 46 (7): 829–841. doi :10.1055/s-0033-1338596. ISSN 0039-7881.
^ Westling, Mark; Smith, Richard; Livinghouse, Tom (1986 年 4 月)。「銀イオンを介した .α.-ケトイミドイルハライド-アレーン環化によるヘテロ環合成への収束的アプローチ。エリスリナン骨格の合成への応用」。The Journal of Organic Chemistry。51 ( 8): 1159–1165。doi : 10.1021 /jo00358a001。ISSN 0022-3263 。
^ イーヴァル、ウギ;ウーヴェ・フェッツァー（1961年4月）。「イソニトリル、III. イソニトリルへの塩化炭素の添加」。Chemische Berichte (ドイツ語)。94 (4): 1116–1121。土井：10.1002/cber.19610940433。ISSN 0009-2940。
^ Chéron, Nicolas; El Kaïm, Laurent; Grimaud, Laurence; Fleurat-Lessard, Paul (2011-09-08). 「Nef-イソシアニド反応の密度汎関数理論研究：メカニズム、パラメータの影響および範囲」. The Journal of Physical Chemistry A . 115 (35): 10106–10112. Bibcode :2011JPCA..11510106C. doi :10.1021/jp205909d. ISSN 1089-5639. PMID 21786773.