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化学において、分子自己イオン化（または自己イオン化）とは、同一物質の分子間で起こるイオン生成の化学反応である。純粋な液体が部分的にイオンに解離する場合、それは自己イオン化性であると言われる。[ 1 ]： 163ほとんどの場合、このような反応におけるすべての原子の酸化数は変化しない。このような自己イオン化はプロトン性（H +）である可能性がある。転移）、または非プロトン性。
プロトン性溶媒はしばしば自己イオン化（この場合は自己プロトリシス）を起こす。
これらの溶媒はすべて、窒素またはハロゲンといった奇数原子番号の原子を含んでいます。このような原子は、最も好ましい自己イオン化生成物である、一価の非ラジカルイオン（少なくとも1つの奇数原子番号の原子を持つ必要がある）の形成を可能にします。前述のプロトン性溶媒は、この役割に水素を使用します。偶数原子番号の原子しか持たない二酸化硫黄や二酸化炭素のような溶媒では、自己イオン化ははるかに起こりにくくなります。
自己イオン化は純粋な液体や固体に限ったことではありません。金属錯体の溶液もこの性質を示します。例えば、FeX 2 (テルピリジン) (X = Cl または Br) 型の化合物は、 [ Fe(テルピリジン) 2 ] 2+ [ FeX 4 ] 2−を形成する自己イオン化に対して不安定です。[ 3 ]
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