ホモアソシエーション

酸塩基 化学において、ホモ会合（IUPAC用語）^[1]は、塩基とその共役酸が水素結合を介して会合することである。別名ホモ共役^[2]も広く使用されているが、有機化学では別の意味を持つため曖昧である（共役系#メカニズムを参照）。

最も一般的には、ホモアソシエーションは酸自体の酸性度を増大させます。この効果は高濃度で強調され、つまり酸のイオン化は濃度に対して非線形に変化します。この効果は、共役塩基が親酸と水素結合を形成することで安定化することから生じます。よく知られている例はフッ化水素酸で、次の平衡により、濃縮すると希薄なときよりも著しく強い酸になります。

2 HF H ₂ F ⁺ + F ⁻ （HFの自動イオン化）${\displaystyle \rightleftharpoons }$

HF + F ⁻ HF ₂ ⁻ （ホモアソシエーション）${\displaystyle \rightleftharpoons }$

全体：

3 HF HF ₂ ⁻ + H ₂ F ⁺${\displaystyle \rightleftharpoons }$

フッ化水素イオン（HF ₂ ^{− ）}は、F ^{− を}安定化させることでHFのイオン化を促進します。したがって、フッ化水素酸の通常のイオン化定数（10 ^−3.15）は、HFの濃縮溶液の酸性度を過小評価しています。

ホモアソシエーションの効果は、解離が低いことが多い非水溶液では高いことが多い。 カルボン酸とフェノールはこの効果を示し、^[3]例えば二酢酸ナトリウムではこの効果を示す。