イソジアゾメタン

イソジアゾメタン
	; イソジアゾメタンの共鳴形式
識別子
CAS番号	4702-38-9;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	19474507;
パブケム CID	20684874;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID801317917;
	InChI InChI=1S/CH2N2/c1-3-2/h2H2 キー: DOIJUTUOUQGQPQ-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 [C-]#[N+]N;
プロパティ
化学式	ＣＨ２Ｎ２
モル質量	42.041 グラムモル−1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

有機化学において、イソジアゾメタンは、イソシアナミド、アミノイソニトリル、または系統的にイソシアノアミンとしても知られ、^{[1]一般式 R}₂ N–NCの誘導体のクラスの親化合物です。縮合式は H ₂ N–N ⁺ ≡C ^–で、ジアゾメタンの異性体です。これは、リチオジアゾメタンのエーテル溶液 LiCHN ₂を水性 NaH ₂ PO ₄または NH ₄ Cl でプロトン化することによって生成されます。^[2] 親化合物は室温でわずかに安定しており、-50 °C で溶媒を除去することによって単離されます。^{[3]誘導体は、対応する置換ホルミルヒドラジンを COCl}₂と Et ₃ N で脱水することによって一般的に生成されます。^[4]

以前、この化合物は異性体のニトリルイミン、HN ^– –N ⁺ ≡CHと誤認されていました。しかし、この構造は¹ H NMR研究によって反証され、ニトリルイミンに予想される2つの信号ではなく、 (CD ₃ CD ₂ ) ₂ Oでδ 6.40 ppmに単一の信号を持つ化合物が示されました。さらに、 2140 cm ^−1の赤外線バンドはイソシアノ基に割り当てられました。イソジアゾメタンの遷移金属錯体が調製されています。^[5]バルク形態のイソジアゾメタンは、温度が15 °Cを超えると分解する液体です。40 °Cに加熱すると、物質は爆発します。^[6]イソジアゾメタンのジエチルエーテル溶液（–30 °C）は、水酸化ナトリウムに20分間さらすと徐々にジアゾメタンに異性化します。^[4]

マイクロ波分光法によると、ジアゾメタンとは異なり、イソジアゾメタンは完全に平面ではなく、アミノ窒素が反転している。^[7] 第一原理研究では、H ₂ N-N≡CにN-N二重結合の性質が多少あることが示されたが、H ₂ N-C≡NのN-C結合ほどではない。^[8]他のイソシアニド誘導体や一酸化炭素と同様に、その主要な共鳴形は炭素上に負電荷と孤立電子対を持ち、これは中性分子では比較的まれな状況である。すべての原子の形式電荷がゼロである共鳴形もある程度重要であるが、炭素原子は6電子しか持たず、正式にはカルベンである。

参考文献

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[1] Pubchem. 「アミノアザニウムイリジンメタン」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2018年12月21日閲覧。

[2] Moderhack, Dietrich (2012-07-29). 「N-イソシアニド - 合成と反応」. Tetrahedron . 68 (30): 5949–5967. doi :10.1016/j.tet.2012.04.099. ISSN 0040-4020.

[3] Anselme, JP (1966-11-01). 「イソジアゾメタンの化学」. Journal of Chemical Education . 43 (11): 596. Bibcode :1966JChEd..43..596A. doi :10.1021/ed043p596. ISSN 0021-9584.

[:0-4] Anselme, J.-P. (1977-05-01). 「イソジアゾメタンの再考。N-アミノイソニトリル」。Journal of Chemical Education。54 ( 5 ): 296。Bibcode : 1977JChEd..54..296A。doi :10.1021/ed054p296。ISSN 0021-9584 。

[5] フェールハメル、ウルフ・ピーター;ブラチャス、ピーター。バーテル、クラウス (1977)。「イソジアゾメタン錯体」。英語版のAngewandte Chemie国際版。16 (10): 707.土井:10.1002/anie.197707071。ISSN 1521-3773。

[6] ブレザリック、L. (2013). ブレザリックの反応性化学物質危険ハンドブック。バターワース・ハイネマン。p. 147。ISBN 9781483284668。

[7] シェーファー、エックハルト;ウィネウィッサー、マンフレッド。クリスチャンセン、ヨーン・ジョース。（1981年7月15日）。「イソシアナミド、H2N-NCのミリ波スペクトル」。化学物理学の手紙。81 (2): 380–386。ビブコード:1981CPL....81..380S。土井：10.1016/0009-2614(81)80273-4。

[8] 市川一夫;浜田義明；菅原洋子;坪井正道（1982年11月15日）「シアナミドとイソシアナミドに関する非経験的研究」。化学物理学。72 (3): 301–312。ビブコード:1982CP....72..301I。土井：10.1016/0301-0104(82)85127-6。