エッシェンモーザー硫化物収縮

エッシェンモーザー硫化物縮合反応は、アルバート・エッシェンモーザーがチオエステルから1,3-ジカルボニル化合物を合成するために初めて記述した有機反応である。^[1]^[2]^[3]この方法には塩基と第三級ホスフィンが必要である。この方法は有機化学とある程度関連しており、特にビタミンB12 _の全合成に応用されている。

塩基がチオエステル中の不安定な水素原子を抽出し、エピスルフィド中間体を経て硫化物アニオンが形成され、ホスフィンによって除去される。^[4]

範囲

エッシェンモーザー硫化物縮合法は、フリゴカンジンAおよびB、^[5]、コカイン[ ^6]、ジプロジアリドA ^[7]、イソレトロネカノール^{[8]などの多くの}全合成研究に利用されてきた。

一般的な合成有用性の例としては、新規カルバペネムの合成が挙げられる^[9]

参考文献

^ 名前反応に基づく有機合成、第 22 巻2002 Alfred Hassner、C. Stumer
^ A New Type of Corrin Synthesis Angewandte Chemie International Edition in English Volume 8, Issue 5, Date: May 1969 , Pages: 343-348 山田安司、D. Miljkovic、P. Wehrli、B. Golding、P. Löliger、R. Keese、K. Müller、A. Eschenmoser土井:10.1002/anie.196903431
^ アルキル化 Kupplung による硫化反応: Eine Methode zur darstellung von -dicarbonylderivaten。統合方法、1. Mitpeilung Helvetica Chimica Acta Volume 54、Issue 2、Date: 1971、Pages: 710-734 M. Roth、P. Dubs、E. Götschi、A. Eschenmoser doi :10.1002/hlca.19710540229
^ Loeliger, P.; Flückiger, E. (1976). 「アルキル化カップリングによる硫化物縮合：3-メチル-2,4-ヘプタンジオン」.有機合成. 55 :127. doi :10.15227/orgsyn.055.0127.
^ DMSO 中のワンポットエッシェンモーザーエピスルフィド収縮：フリゴカンジン A および B といくつかのビニルアミドの合成への応用Birgitta Pettersson、Vedran Hasimbegovic、Jan Bergman The Journal of Organic Chemistry 2011 76 (6)、1554-1561 doi :10.1021/jo101864n
^ d-およびl-グルタミン酸からの天然（−）-コカインおよび非天然（＋）-コカインのエナンチオ特異的合成Ronghui Lin、Josep Castells、Henry Rapoport The Journal of Organic Chemistry 1998 63（12）、4069-4078 doi :10.1021/jo980153t
^ 硫化物収縮による大環状ラクトンの形成。(.±.)-ジプロジアリドAの合成Robert E. Ireland、Frank R. Brown Jr. J. Org. Chem.、1980、45 (10)、pp 1868–1880 doi :10.1021/jo01298a022
^ ピロリジジン環系への新しいアプローチ：（.±.）-イソレトロネカノールおよび（.±.）-トラケランタミジンの全合成Harold W. Pinnick、Yeong-Ho Chang J. Org. Chem.、1978、43（24）、pp 4662–4663 doi :10.1021/jo00418a031
^ エッシェンモーザー硫化物収縮を利用した 1β-メチルカルバペネムの新しい合成法Tetrahedron Letters、第 35 巻、第 14 号、1994 年 4 月 4 日、ページ 2187-2190 櫻井治、小菊剛、高橋正美、堀川博、岩崎為夫土井:10.1016/S0040-4039(00)76792-X

[1] 名前反応に基づく有機合成、第 22 巻2002 Alfred Hassner、C. Stumer

[2] A New Type of Corrin Synthesis Angewandte Chemie International Edition in English Volume 8, Issue 5, Date: May 1969 , Pages: 343-348 山田安司、D. Miljkovic、P. Wehrli、B. Golding、P. Löliger、R. Keese、K. Müller、A. Eschenmoser土井:10.1002/anie.196903431

[3] アルキル化 Kupplung による硫化反応: Eine Methode zur darstellung von -dicarbonylderivaten。統合方法、1. Mitpeilung Helvetica Chimica Acta Volume 54、Issue 2、Date: 1971、Pages: 710-734 M. Roth、P. Dubs、E. Götschi、A. Eschenmoser doi :10.1002/hlca.19710540229

[4] Loeliger, P.; Flückiger, E. (1976). 「アルキル化カップリングによる硫化物縮合：3-メチル-2,4-ヘプタンジオン」.有機合成. 55 :127. doi :10.15227/orgsyn.055.0127.

[5] DMSO 中のワンポットエッシェンモーザーエピスルフィド収縮：フリゴカンジン A および B といくつかのビニルアミドの合成への応用Birgitta Pettersson、Vedran Hasimbegovic、Jan Bergman The Journal of Organic Chemistry 2011 76 (6)、1554-1561 doi :10.1021/jo101864n

[6] d-およびl-グルタミン酸からの天然（−）-コカインおよび非天然（＋）-コカインのエナンチオ特異的合成Ronghui Lin、Josep Castells、Henry Rapoport The Journal of Organic Chemistry 1998 63（12）、4069-4078 doi :10.1021/jo980153t

[7] 硫化物収縮による大環状ラクトンの形成。(.±.)-ジプロジアリドAの合成Robert E. Ireland、Frank R. Brown Jr. J. Org. Chem.、1980、45 (10)、pp 1868–1880 doi :10.1021/jo01298a022

[8] ピロリジジン環系への新しいアプローチ：（.±.）-イソレトロネカノールおよび（.±.）-トラケランタミジンの全合成Harold W. Pinnick、Yeong-Ho Chang J. Org. Chem.、1978、43（24）、pp 4662–4663 doi :10.1021/jo00418a031

[9] エッシェンモーザー硫化物収縮を利用した 1β-メチルカルバペネムの新しい合成法Tetrahedron Letters、第 35 巻、第 14 号、1994 年 4 月 4 日、ページ 2187-2190 櫻井治、小菊剛、高橋正美、堀川博、岩崎為夫土井:10.1016/S0040-4039(00)76792-X