二重結合のルール

化学において、二重結合則とは、価電子の主量子数（n ）が2より大きい元素（第3周期元素以上）は多重結合（二重結合や三重結合など）を形成しにくいというものである。これらの重い元素の二重結合は、存在するとしても、2つの原子のn >2軌道間の軌道重なりが乏しいため弱いことが多い。このような化合物は本質的に不安定ではないが、二量体化したり、さらには重合したりする傾向がある。^{[1] （さらに、} n =2の元素の多重結合は通常よりもはるかに強く、孤立電子対反発によりシグマ結合は弱まるが、パイ結合は弱まらない。）^[2]一例として、O ₂の重い類似体である二硫黄の凝縮時に起こる急速な重合が挙げられる。この則には多数の例外がある。^[3]この則には、すでにいくつかの例外が存在している。^[4]

もう一つの無関係な二重結合のルールは、二重結合に隣接する原子に結合したシグマ結合の反応性が高まることと関係している。 ^[16]ブロモアルケンでは、C-Br結合は非常に安定しているが、アリル臭化物ではこの結合は非常に反応性が高い。同様に、臭化ベンゼンは一般に不活性であるが、ベンジル臭化物は反応性が高い。この現象を最初に観察したのは1885年のコンラッド・ラールである。このルールの名前は1932年にオットー・シュミットによって付けられた。 ^{[17] [18]}