
示差屈折計(DRI )または屈折率検出器(RIまたはRID)は、溶媒に対する分析物の屈折率を測定する検出器です。これらは、高性能液体クロマトグラフィーやサイズ排除クロマトグラフィーの検出器としてよく使用されます。溶媒とは異なる屈折率を持つものなら何でも検出できるため、汎用検出器と考えられていますが、感度は低いです。[1]
屈折率の増加
屈折率増分は、mL/gで表されることが多い[2]溶液の屈折率と濃度の変化です。示差屈折計を使用すると、この項の測定が容易になります。[3]一般的な光源には、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ナトリウムランプなどがあります。[4] 2つのコンパートメントまたはフローセルがあり、1つはサンプル用、もう1つは参照溶液用です。[5] [4]
光学ウェッジまたはプリズムはセルの後に配置され、フローセルから来る光を分離します。[4]屈折率の違いにより、光路は異なる角度で反射します。[6] [7]この差は光学ウェッジ/プリズムによって拡大されます。[8]
波長範囲を測定できる検出器(通常はフォトダイオードアレイ)[4] [8]は、2つの光路の位置を測定します。検出器は屈折率に比例する屈折角を定量化します。
一般的な操作
一般的な示差屈折計のブランド
示差屈折計にはさまざまなブランドがあります。人気のあるモデルは次のとおりです。
- ウォーターズ2414屈折率検出器[9]
- アジレント1290インフィニティII屈折率検出器[10]
- サーモサイエンティフィックRefractoMax521屈折率検出器[11]
機器の校正と品質管理
すべての屈折率検出器は、機器を最初にセットアップする際の校正と定期的な品質管理が必要です。[9] [10] [11]ほとんどの製造業者は、純水と既知の屈折率のショ糖校正溶液を使用した校正を推奨しています。[12]機器が校正モードになると、純水がゼロ基準値として機能し、ショ糖溶液が既知の屈折率を出力と比較し、それに応じて機械が調整されます。[13]
ポンプをしばらく使用しなかった後は、チャネル内に拡散した汚染空気をチューブから除去する必要があります。これは通常、イソプロピルアルコールを使用して行われます。[10]
データユーティリティ
示差屈折計は、サイズ排除クロマトグラフィーにおけるポリマーサンプルの分析によく使用されます。示差屈折計から収集できるその他の種類の情報は次のとおりです。
分子量
溶質の分子量(または重合の程度)は特定の屈折率増分に対応するため、溶質重量の増加と屈折率増分の関係をプロットすることで、未知の溶質の正確な分子量を決定することができます。[14]
溶媒との相互作用
溶質の添加量を増やすと溶媒の粘度と分極率が変化しますが、これは低粘度に依存する機器では測定できません。[14]示差屈折計は外部ツールであるため、[15] [16]溶媒の粘度は測定の物理的な障壁にならず、汎用的な検出器となります。[17]
一般的な形状
溶質の形状は誘起双極子に影響を与えます。[18]これは溶媒の分極率に影響を与え、屈折率に影響を与えます。[19]
実用的な考慮事項
示差屈折計の精度に影響を与える可能性のある実際的な要因は多数あります。
溶質の特性
溶質を溶媒に加えると、溶液の光学密度が変化する。溶質の大きさ[20] 、分極率[19]、形状、分子構造[20]はすべて溶液の屈折率に影響を与える。一般的にはガウス分布が観察されるが、偏差も生じる。[20]
温度
温度は溶液の多くの特性に影響を与えるため、正確な測定を行うには温度管理が必要です。[21]測定ごとに温度が変化すると、その変化は測定された屈折率に反映されます。[22]
光の波長
コーシーの方程式とセルマイヤーの方程式は、波長が媒体の屈折率に与える影響を説明します。
アプリケーション
示差屈折計の使用と結果は多くの科学分野で価値があり、その理論と機能は薬物分析[23]やナノ粒子追跡[24]など様々な研究方向に応用されています。
屈折率の性質により、RID は追加の分析化学機器と組み合わせて使用できます。他の機器を使用した後、示差屈折計は、クロマトグラフィー装置、分光計、検出器から溶出する化合物を即座に (さらに) 特性評価できます。
- 高速液体クロマトグラフィー(HPLC)[25] [26]
- 紫外可視分光法[27]
- 質量分析法[28]
- 蒸発光散乱検出(ELSD)[29]
参考文献
- ^ 学部生のための機器分析法。James W. Robinson、Eileen M. Skelly Frame、George M. Frame II。Marcel Dekker、2005年、810ページ。
- ^ 「屈折率差、dn/dc」(PDF)。
- ^ ポリマー溶液およびナノ粒子分散液からの光散乱。Springer Laboratory。2007年。doi :10.1007 / 978-3-540-71951-9。ISBN 978-3-540-71950-2。
- ^ abcd 「Waters 2410 示差屈折計操作ガイド」(PDF)。
- ^ 「屈折率差、dn/dc」(PDF)。
- ^ バロン、ジョン。「屈折率(RI)とブリックス標準 - 理論と応用」(PDF)。
- ^ Kőrösy, F. (1954年8月). 「改良型示差屈折計」. Nature . 174 (4423): 269. doi :10.1038/174269b0. ISSN 1476-4687.
- ^ ab de Angelis, M.; Tino, GM (2005-01-01)、「光学機器」、Bassani, Franco、Liedl, Gerald L.、Wyder, Peter (編)、Encyclopedia of Condensed Matter Physics、オックスフォード: Elsevier、pp. 159–175、doi :10.1016/b0-12-369401-9/00492-7、ISBN 978-0-12-369401-0、2024-11-18取得
- ^ ab 「2414 屈折率(RI)検出器」。ウォーターズ。 2024年11月4日閲覧。
- ^ abc 「1260 Infinity II 屈折率検出器」。Agilent 。 2024年11月4日閲覧。
- ^ ab 「RefractoMax 521 屈折率検出器」。ThermoFisher Scientific 。 2024年11月4日閲覧。
- ^ Klonggratog, B.; Suesut, T.; Nunak, N. (2013). 「密度アプローチに基づく砂糖溶液濃度測定の不確実性」. Advanced Materials Research . 811 : 358–364. doi :10.4028/www.scientific.net/AMR.811.358. ISSN 1662-8985.
- ^ Charles, DF; Meads, PF (1955-03-01). 「スクロース溶液の屈折率乾燥物質の測定」.分析化学. 27 (3): 373–379. doi :10.1021/ac60099a013. ISSN 0003-2700.
- ^ ab Han, Ying; Li, Dejie; Li, Deqiang; Chen, Wenwen; Mu, Shu'e; Chen, Yuqin; Chai, Jinling (2020-02-05). 「多角度レーザー光散乱法によるヒアルロン酸の分子量測定における屈折率増加の影響」. Scientific Reports . 10 (1): 1858. doi :10.1038/s41598-020-58992-7. ISSN 2045-2322. PMC 7002679. PMID 32024914 .
- ^ 「屈折率差、dn/dc」(PDF)。
- ^ 「Waters 2410 示差屈折計操作ガイド」(PDF)。
- ^ 「屈折率検出(RID)」www.shimadzu.com . 2024年11月18日閲覧。
- ^ 「誘導双極子力」www.chem.purdue.edu . 2024年11月18日閲覧。
- ^ ab Pachucki, Krzysztof; Puchalski, Mariusz (2019-04-30). 「屈折率と一般化分極率」. Physical Review A . 99 (4): 041803. arXiv : 1902.05725 . doi :10.1103/PhysRevA.99.041803. ISSN 2469-9926.
- ^ abc Zhao, Huaying; Brown, Patrick H.; Schuck, Peter (2011年5月). 「タンパク質屈折率増分の分布について」. Biophysical Journal . 100 (9): 2309–2317. doi :10.1016/j.bpj.2011.03.004. ISSN 0006-3495. PMC 3149238. PMID 21539801 .
- ^ Lu, Jue Xi; Tupper, Connor; Gutierrez , Alejandra V.; Murray, John (2024)、「生化学、溶解および溶解度」、StatPearls、Treasure Island (FL): StatPearls Publishing、PMID 28613752、2024-11-18取得
- ^ Held, Daniela (2017 年 12 月 5 日)。「Tips & Tricks GPC/SEC: RI 検出器の取り扱い方法」。
- ^ Al-Sanea, Mohammad M.; Gamal, Mohammed (2022-07-01). 「批判的分析レビュー:HPLCクロマトグラフィーによる薬物分析における屈折率検出器の稀な最近の応用」. Microchemical Journal . 178 : 107339. doi :10.1016/j.microc.2022.107339. ISSN 0026-265X.
- ^ ファン・デル・ポル、エドウィン;フランク・AW・クーマンズ。スターク、オーギュスト。ニューランド、リーンク。 van Leeuwen、Ton G. (2014-11-12)。 「ナノ粒子追跡分析を使用した懸濁液中のナノ粒子の屈折率の測定」。ナノ文字。14 (11): 6195–6201。土井:10.1021/nl503371p。ISSN 1530-6984。PMID 25256919。
- ^ ブルーノ、アルフレド E.; クラティガー、ビート (1995-01-01)、エル ラッシ、ジアド (編)、「第 11 章 HPLC と CE で分離された炭水化物のオンカラム屈折率検出」、クロマトグラフィー ライブラリ ジャーナル、炭水化物分析、vol. 58、エルゼビア、pp. 431–446、doi :10.1016/S0301-4770(08)60516-3、ISBN 978-0-444-89981-1、2024-11-08取得
- ^ LaCourse, William R. (2017-01-01)、「HPLC 機器」、化学、分子科学、化学工学のリファレンスモジュール、Elsevier、ISBN 978-0-12-409547-2、2024-11-08取得
- ^ Antony, Airin; Mitra, J. (2021-03-08). 「不純物によるスペクトル干渉を克服するための屈折率支援UV/Vis分光光度計」. Analytica Chimica Acta . 1149 :238186. doi :10.1016/j.aca.2020.12.061. ISSN 0003-2670. PMID 33551061.
- ^ 遠藤 康; 田切 美佐子; 徐 煥淑; 藤本 健志郎 (2001-03-09). 「屈折率検出および質量分析法を用いた逆相高性能液体クロマトグラフィーによるジアシルグリセリルエーテル分子種の同定および定量」. Journal of Chromatography A. 911 ( 1): 39–45. doi :10.1016/S0021-9673(00)01240-1. ISSN 0021-9673. PMID 11269594.
- ^ Clement, A.; Yong, D.; Brechet, C. (1992 年 4 月)。「蒸発光散乱検出 (ELSD) と屈折率検出 (RI) を使用した HPLC による糖の同時同定。植物組織への応用」。Journal of Liquid Chromatography。15 ( 5): 805–817。doi : 10.1080 /10826079208018836。ISSN 0148-3919 。
