ジフェルラ酸

ジフェルラ酸（デヒドロジフェルラ酸とも呼ばれる）は、一般化学式 C ₂₀ H ₁₈ O _{8を持つ有機化合物で、}フェルラ酸の二量化によって形成されます。クルクミンとクルクミノイドは、ジフェルラ酸に似た構造を持っていますが、そのように形成されるのではなく、縮合プロセスによって形成されます。フェルラ酸が正しいIUPAC名ではないのと同様に、ジフェルラ酸も正しい IUPAC 名よりも一般的に使用されている慣用名を持つ傾向があります。ジフェルラ酸は植物細胞壁、特にイネ科植物の細胞壁に含まれています。

構造

現在、ジフェルラ酸には 9 つの構造が知られています。^[1] これらは通常、分子間の結合を形成する各分子上の位置にちなんで命名されています。このグループには、8,5'-DiFA (DC) (または脱炭酸型) と 8,8'-DiFA (THF) (またはテトラヒドロフラン型) が含まれます。これらは真のジフェルラ酸ではありませんが、おそらく同様の生物学的機能を持っています。8,5'-DiFA (DC) は形成中に CO _{2 を}失い、8,8'-DiFA (THF)は形成中にH _{2 O を獲得しました。8,5'-DiFA (BF) は}ベンゾフラン型です。

フェルラ酸は三量体と四量体を形成することもあり、それぞれトリフェルラ酸とテトラフェルラ酸として知られています。^[2]

発生事例

これらはほとんどの植物の細胞壁に含まれていますが、イネ科のイネ科植物やテンサイ、ヒシバにも高濃度で含まれています。^[3]

8-O-4'-DiFAは牧草に多く含まれる傾向がありますが、5,5'-DiFAは大麦ふすまに多く含まれています。^[4]^[5] ライ麦パンにはフェルラ酸デヒドロダイマーが含まれています。^[6]

チュファ（タイガーナッツ、Cyperus esculentus）とテンサイでは、主なジフェルラ酸はそれぞれ8-O-4'-DiFAと8,5'-DiFAです。 ^[7]^[8] 8-5'非環状ジフェルラ酸は、アラビアゴムのアラビノガラクタンタンパク質画分の炭水化物部分に共有結合していることが確認されています。^[9]

関数

ジフェルラ酸は植物細胞壁で構造機能を持つと考えられており、多糖鎖間の架橋を形成する。ジフェルラ酸は両端に数個の糖分子が結合した状態で抽出されているが、これまでのところ、別々の多糖鎖を結合しているという決定的な証拠は見つかっていない。^[10]懸濁培養されたトウモロコシ細胞では、フェルラ酸エステル化多糖の二量化は主に原形質で起こるが、病原性により過酸化物レベルが上昇すると細胞壁でも起こる可能性がある。^[11]懸濁培養された小麦細胞では、8,5'-ジフェルラ酸のみが原形質内で形成され、他の二量体は細胞壁で形成される。^[12]

準備

ジフェルラ酸のほとんどは市販されておらず、研究室で合成する必要がある。合成経路は公開されているが、植物材料から抽出する方が簡単な場合が多い。植物細胞壁（多くの場合、トウモロコシふすま）からアルカリの濃縮溶液で抽出し、得られた溶液を酸性化して有機溶媒に相分離させる。得られた溶液を蒸発させると、カラムクロマトグラフィーで分離できるフェルラ酸部分の混合物が得られる。同定は、UV検出器を備えた高速液体クロマトグラフィーまたはLC-MSによって行われることが多い。あるいは、誘導体化して揮発性にし、GC-MSに適したものにすることもできる。クルクミンを加水分解（アルカリ性）すると、フェルラ酸2分子が得られる。ペルオキシダーゼは、過酸化水素の存在下でラジカル重合によりフェルラ酸の二量体を生成することができる。^[13]

用途

ジフェルラ酸は、モル基準でフェルラ酸よりも脂質過酸化のより効果的な阻害剤であり、フリーラジカルのより優れたスカベンジャーである。^[14]

歴史

最初に発見されたジフェルラ酸は5,5'-ジフェルラ酸であり、しばらくの間これが唯一のものであると考えられていました。^[15]

参照

参考文献

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