ジエチニルベンゼンジアニオン

ジエチニルベンゼンジアニオン

識別子
3Dモデル（JSmol）	(オルソ):インタラクティブ画像 (メタ):インタラクティブ画像 (パラグラフ):インタラクティブ画像
InChI (パラ): InChI=1S/C10H4/c1-3-9-5-7-10(4-2)8-6-9/h5-8H/q-2 キー: GGQMWKMAMDPRPA-UHFFFAOYSA-N
笑顔 （オルト）：[C-]#Cc0cccccC#[C-] (メタ): [C-]#Cc0cccc(c0)C#[C-] (パラ): [C-]#Cc1ccc(cc1)C#[C-]
プロパティ
化学式	C 10 H 4 2−
モル質量	124.143 グラムモル−1
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。 インフォボックス参照

有機化学において、ジエチニルベンゼンジアニオンは、ベンゼン環上の置換基として2つのエチニルアニオンからなるアニオンである。化学式C
₆H
₄Ｃ²⁻⁴
_...環の周りの2つの置換基の相対的な位置が異なる3つの位置異性体が存在する可能性がある。

• オルト-ジエチニルベンゼンジアニオン
• メタ-ジエチニルベンゼンジアニオン
• パラジエチニルベンゼンジアニオン

これら3つの陰イオンの気体状態は理論的に興味深い。これらは、質量分析法を用いてベンゼンジプロピン酸の脱炭酸反応によって生成された。^{[1] [2]}このジアニオンの3つの異性体は、これまでに知られている中で最も強い3つの超塩基であり、最も強いのはオルト異性体で、プロトン親和力は1,843.987 kJ/mol (440.723 kcal/mol)である。^[1]メタ異性体は2番目に強く、パラ異性体は3番目に強い。

これらのジアニオンは、線形四重極イオントラップ質量分析計で生成されました。二酸前駆体のエレクトロスプレーイオン化(ESI) により、2 つの水素原子が失われてジカルボキシレートジアニオン [C ₆ H ₄ (C ₃ O ₂ ) ₂ ] ²⁻が生成され、質量電荷比( m / z) 106 で分光分析的に識別されました。このジアニオンは質量選択され、衝突誘起解離 (CID) にかけられ、2 つの二酸化炭素分子が連続的に失われて、m / z = 62 でジエチニルジアニオン [C 6 H 4 (C 2 ) 2 ] 2− が形成されました。オルト異性体_の場合_、反応_プロセスは_次の^ようになります。他の異性体 は、元の二酸の異性体に応じて同様のプロセスに従います。

気相ジアニオンの反応は、分光計内のヘリウムキャリアガスに少量の様々な試薬を添加して反応させることによって研究された。例えば、重水（重水）との反応では、一重水素化されたモノアニオンC ₆ H ₄ (C ₂ D)( C⁻
₂）はm / z  = 126と同定された。ベンゼンとの反応ではフェニルアニオン（m / z = 77）が生成され、ジアニオンの極端な塩基性が強調された。重水素ガスおよび重水素化メタン との反応の試みは、熱力学的に有利であったにもかかわらず成功しなかった。著者らは、これはこれらの基質からのプロトン抽出に対する高い活性化障壁によるものだと考えている。 ^[1]

これら3つの異性体はすべて超塩基性である。計算によると、オルト-ジエチニルベンゼンジアニオンは最も強い超塩基であり、プロトン親和力は1,843.987 kJ/mol (440.723 kcal/mol)である。^[1]メタ異性体は2番目に強く、パラ異性体は3番目である。これら3つの異性体は、ほぼすべての化合物から、エチニル末端に任意のプロトンを容易に受け入れることができる。これら3つの異性体はすべて、ヘロニウムが超酸として機能するよりも優れた超塩基として機能する。

• 一酸化リチウム陰イオン