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 nido-11 頂点クラスターの番号付けシステム。
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| プロパティ | |
| C 2 H 11 B 9 − | |
| モル質量 | 132.40 グラムモル−1 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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有機金属化学において、ジカルボリドは化学式[C 2 B 9 H 11 ] 2-のアニオンである。様々な異性体が存在するが、最も一般的なのはオルトカルボランから誘導される1,2-ジカルボリドである。[1]これらのジアニオンは、シクロペンタジエニルアニオン に関連する配位子として機能する。[C 2 B 9 H 10 (ピリジン)] −（Bに結合したピリジン）や[C 2 R 2 B 9 H 9 ] 2-（炭素に結合したR基）などの置換ジカルボリドも知られている。
ジカルボリドの合成
ジカルボリドは、12頂点ジカルボランの塩基分解によって得られる。このオルト誘導体の分解は最も盛んに研究されている。変換は、最初の「脱ホウ素化」と2番目の脱プロトン化の2段階で行われる。[2]
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- C 2 B 10 H 12 + NaOEt + 2 EtOH → Na + C 2 B 9 H 12 − + H 2 + B(OEt) 3
- Na + C 2 B 9 H 12 − + NaH → Na 2 C 2 B 9 H 11 + H 2
ジカルボランから誘導されるジアニオン[C 2 B 9 H 11 ] 2-はニドクラスターである。3つの異性体が存在する。最も一般的に研究されているのは、縁に2つの隣接する炭素中心を持つ7,8-異性体である。7,9- C 2 B 9 H2−11縁部に非隣接炭素中心を有する。メタ-C 2 B 10 H 12の分解によって得られる。2,9- C 2 B 9 H2−11縁に炭素中心が1つだけある。パラ-C 2 B 10 H 12の分解によって生成される。[3]
錯体化合物
メタラボランのサブセットである様々な錯体が、1つまたは2つのジカルボリドリガンドと結合して知られている。1:1錯体の例としては、[Mn(CO) 3 (η 5 -7,8-C 2 B 9 H 11 )] −がある。[5]
最も盛んに研究されているのは、2つのジカルボリド配位子を持つ錯体、特にサンドイッチ錯体です。これらは、フェロセン類似体の合成で示されるように、塩メタセシス反応によって製造されます 。
- 2 Na 2 C 2 B 8 H 11 + FeCl 2 → Na 2 [Fe(C 2 B 8 H 11 ) 2 ] + 2 NaCl
これらのビスジカルボリドジアニオンは容易に酸化されることが多い。Fe(III)、Co(III)、Ni(III)、Ni(IV)誘導体が知られている。場合によっては、酸化によりC 2 B 9ケージの再配置が起こり、炭素中心が隣接していない錯体が生じる。[1]
他のカルボランの前駆体
[C 2 B 9 H 11 ] 2−の二プロトン化により中性カルボランC 2 B 9 H 13が得られる。このニドクラスターの熱分解によりクロソ-C 2 B 9 H 11が得られる。[C 2 B 9 H 12 ] −のクロム酸酸化により脱ホウ素化が起こり、C 2 B 7 H 13が得られる。このカルボランは2つのCH 2頂点を特徴とする。[6]
均一触媒
クラムシェル型ジカルボリド錯体（Cp*）（C 2 B 9 H 11）ZrCH 3はアルケンの重合を触媒する。[7]
参考文献
- ^ ab Sivaev , IB; Bregadze, VI (2000). 「ニッケルおよび鉄ビス(ジカルボリド)の化学。レビュー」。有機金属化学ジャーナル。614–615: 27–36。doi :10.1016/S0022-328X(00)00610-0。
- ^ Plešek, J.; Heřmánek, S.; Štíbr, B. (1983). 「カリウムドデカヒドロ-7,8-ジカルバ-ニド-ウンデカボレート(1-)、k[7,8-c2 b9 h12 ]、中間体、原液、無水塩」カリウムドデカヒドロ-7,8-ジカルバ-ニド-ウンデカボレート(1-)、k [ 7,8-C 2 B 9 H 12 ]、中間体、原液、無水塩。無機合成。第22巻。pp. 231–234。doi :10.1002/ 9780470132531.ch53。ISBN 978-0-470-13253-1。
- ^ Fox, Mark A.; Goeta, Andrés E.; Hughes, Andrew K.; Johnson, Andrew L. (2002). 「ニド-カルボランアニオンの結晶および分子構造、7,9-および2,9-C 2 B 9 H 12 − 」。Journal of the Chemical Society、Dalton Transactions (10): 2132。doi :10.1039/B108937D。
- ^ Kang, HC; Lee, SS; Knobler, CB; Hawthorne, MF (1991). 「電荷補償型ジカルボリド配位子前駆体の合成と新規メタラカルボランの調製におけるその使用」.無機化学. 30 (9): 2024–2031. doi :10.1021/ic00009a015.
- ^ 畑 光弘、ジェイソン A. カウツ、シウ リエン ルー、トーマス D. マクグラス、F. ゴードン A. ストーン (2004)。「[(η 5 -C 5 H 5 )Mn(CO) 3 ]のジカルボリド類似体である[Mn(CO) 3 (η 5 -nido-7,8-C 2 B 9 H 11 )] −の再検討：ホウ素原子の機能化につながる反応性研究」。有機金属。23 : 3590–3602。doi :10.1021/om049822l。
- ^ Grimes, RN、「Carboranes 3rd Ed.」、Elsevier、アムステルダムおよびニューヨーク (2016)、ISBN 978-0-12-801894-1。
- ^ Crowther, DJ; Baenziger, NC; Jordan, RF (1991). 「第4族金属ジカルボリド化学。求電子アルキル錯体 (Cp*)(C 2 B 9 H 11 )M(R), M = Hf, Zr の合成、構造および反応性」。アメリカ化学会誌。113 ( 4 ) : 1455–1457。doi :10.1021/ja00004a080。