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化学において、脱錯化とは配位錯体から配位子を除去することを指します。脱錯化は、有機金属化学でよくあるように、配位子が金属の配位圏内で合成されている場合に特に重要です。
リガンド置換による脱錯体化
配位子は、他の配位子（例えば、高塩基性配位子や高圧一酸化炭素の使用）との置換によって脱錯化することができる。 アレーンは、ピリジンを用いて（アレーン）Cr（CO） 3から遊離される：[1]
- (アレーン)Cr(CO) 3 + 3 C 5 H 5 N → Cr(CO) 3 (NC 5 H 5 ) 3 + アレーン
この場合、Cr(CO) 3 (ピリジン) 3 はリサイクルできる。このアプローチの例として、クロムハロアレーン錯体による(–)-ステガノンの合成が挙げられる。この合成は脱錯体化によって完了し、天然物質が遊離する。[2]
（16）
1,4,7-トリチアシクロノナンは金属の配位圏で合成され、その後脱錯化によって単離される。[3]
酸化的脱錯体
もう一つの一般的な脱錯体化法は、低原子価錯体の酸化です。酸化剤としては、空気、[4] ジオキシラン、[5] 硝酸セリウムアンモニウム(CAN)、ハロゲンなどがあります。酸化剤は、遊離した有機配位子との反応を避けるために選択されます。例としては、塩化鉄 (III) を使用して Co 2 (C 2 R 2 )(CO) 6からアルキンを遊離させる方法があります。この方法の欠点の 1 つは、通常、有機金属中心が破壊されることです。[6]酸化脱錯体の一例としては、CAN 誘導によるシクロブタジエン鉄トリカルボニルからのシクロブタジエン の遊離と捕捉が挙げられます。[7]
参考文献
- ^ E. Peter Kündig (2004). 「遷移金属h6-アレーン錯体の合成」。有機金属化学の話題。7 :3–20。doi : 10.1007 / b94489。ISBN 978-3-540-01604-5。
- ^ モノビッチ、LG;ル・エロー、Y.ロン、M。ジョージア州モランダー (2000)。 「ヨウ化サマリウム(II)促進8-エンドケチル-オレフィン環化を利用した(-)-ステガノンの全合成」。J.Am.化学。社会。122 : 52.土井:10.1021/ja9930059.
- ^ セルマン、D.;ツァップ、L. (1984)。 「1,4,7-トリチアシクロノナンへの簡単なルート」。アンゲヴァンテ・ケミー。96 (10): 799–800(2)。土井：10.1002/ange.19840961019。
- ^ James H. Rigby; Kevin R. Fales (2000). 「クロム媒介高次環化付加反応による7α-アセトキシ-(1Hβ, 6Hβ)-ビシクロ[4.4.1]ウンデカ-2,4,8-トリエン」. Org. Synth . 77 :121. doi :10.15227/orgsyn.077.0121.
- ^ Luch, A.-M.; Jordi, L.; Sánchez-Baeza, F.; Ricart, S.; Camps, F.; Messeguer, A.; Moretó, JM (1992). 「有機金属化学におけるジメチルジオキシラン。II. フィッシャーカルベン錯体の酸化的脱錯化の改良法」。Tetrahedron Letters。33 ( 21 ): 3021–3022。doi : 10.1016 /S0040-4039(00)79588-8。
- ^ Nicholas, KM (1987). 「コバルト錯体プロパルギルカチオンの化学と合成的有用性」.化学研究報告. 20 (6): 207–214. doi :10.1021/ar00138a001.
- ^ L. Brener; JS Mckennis; R. Pettit (1976). 「シクロブタジエンの合成：endo-トリシクロ[4.4.0.02,5]デカ-3,8-ジエン-7,10-ジオン」。Org . Synth . 55:43 . doi :10.15227/orgsyn.055.0043.