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シアノエチル化は、CH 2 CH 2 CN基を他の有機基質に結合するプロセスであり、有機化合物の合成に使用されます。[1]
シアノエチル化では、アクリロニトリルにプロトン性求核剤を付加します。代表的なプロトン性求核剤は、アルコール、チオール、アミンです。2 つの新しい結合、CH と CX (X = 炭素、窒素、硫黄、リンなど) が形成されます。
ニトリル基から最も遠いβ炭素原子は正に分極しており、求核剤上のヘテロ原子と結合する。アクリロニトリルはマイケル受容体である。[2]この反応は通常、塩基によって触媒される。[3]
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シアノエチル化は、数多くの市販化学物質の製造に使用されています。この反応のいくつかのバリエーションについては、詳細な実験手順が利用可能です。
- アミンのシアノエチル化。[5] [6]
- ホスフィンのシアノエチル化[7]
- 炭素求核剤のシアノエチル化。[8]ある商業的な例では、アセトンをシアノエチル化して2-メチルピリジン の前駆体であるケトヘキサニトリルを生成します。[9]
シアノエチル化の代替方法としては、基質を3-クロロプロピオニトリルでアルキル化する方法があります。
脱シアノエチル化
シアノエチルは保護基です。塩基で処理すると除去されます。
- RNuCH 2 CH 2 CN + OH − → RNu − + CH 2 =CHCN + H 2 O
この方法はオリゴヌクレオチドの合成によく用いられる。[10]
参考文献
- ^ エラー、カルステン;ヘンケス、エアハルト。ロスバッハー、ローランド。ホーケ、ハルトムート (2000)。 「アミン、脂肪族」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a02_001。ISBN 3527306730。
- ^ スミス、マイケル B.;マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリーインターサイエンス、ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ 樺島一、服部英志 (1998)。「固体塩基触媒によるアルコールのシアノエチル化」。触媒今日。44 ( 1–4): 277–283。doi :10.1016/S0920-5861(98)00200-4。。
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- ^ 清水 誠; 渡辺 尚; 片岡 剛; 庄司 孝; 阿部 尚; 森下 誠; 市村 秀「ピリジンおよびピリジン誘導体」ウルマン工業化学百科事典。ワインハイム：Wiley-VCH。doi ： 10.1002 / 14356007.a22_399。ISBN 978-3527306732。
- ^ 劉強;ファン・デル・マレル、ギスベルト・A.フィリッポフ、ドミトリ V. (2019)。 「化学的ADPリボシル化：モノADPrペプチドとオリゴADPリボース」。有機および生体分子化学。17 (22): 5460–5474。土井：10.1039/c9ob00501c。hdl : 1887/85621。PMID 31112180。S2CID 160014127 。