クロロホルム酸

クロロホルメートは、化学式 ROC(O)Cl で表される有機化合物の一種です。正式にはクロロホルム酸のエステルです。ほとんどは無色の揮発性液体で、湿った空気中では分解します。簡単な例としては、市販されているクロロホルム酸メチルが挙げられます。

クロロホルメートは有機化学の試薬として使用されます。例えば、ベンジルクロロホルメートはCbz（カルボキシベンジル）保護基の導入に使用され、フルオレニルメチルオキシカルボニルクロリドはFMOC保護基の導入に使用されます。クロロホルメートはクロマトグラフィーの分野で誘導体化剤としてよく使用されます。極性化合物を極性の低い揮発性の高い誘導体に変換します。このように、クロロホルメートは、ガスクロマトグラフィー/質量分析による分析のために、さまざまな代謝物（アミノ酸、アミン、カルボン酸、フェノール）を比較的簡単に変換することを可能にします。^[1]

反応

クロロホルム酸エステルと塩化アシルの反応性は似ています。代表的な反応は次のとおりです。

アミンと反応してカルバメートを形成する：^[2]

ROC(O)Cl + H ₂ NR' → ROC(O)-N(H)R' + HCl

アルコールと反応して炭酸エステルを形成する：

ROC(O)Cl + HOR' → ROC(O)-OR' + HCl

カルボン酸と反応して混合無水物を形成する：

ROC(O)Cl + HO ₂ CR' → ROC(O)−OC(O)R' + HCl

通常、これらの反応は HCl を吸収する塩基の存在下で行われます。

アルキルクロロギ酸エステルは分解してアルキル塩化物を与え、配置は保持される。

ROC(O)Cl ' → RCl + CO ₂

この反応は置換求核内部機構を介して進行すると提案されている。^[3]

参考文献

^ Hušsek, Petr; Šimek, Petr (2006). 「GC分析におけるサンプル誘導体化戦略におけるアルキルクロロホルメート。エステル化剤としての試薬の10年間の使用に関するレビュー」。Current Pharmaceutical Analysis。2 : 23-43。doi : 10.2174 /157341206775474007。
^ スミス、マイケル B.;マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク: Wiley-Interscience、p. 1428、ISBN 978-0-471-72091-1
^ スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク: Wiley-Interscience、p. 468、ISBN 978-0-471-72091-1

[1] Hušsek, Petr; Šimek, Petr (2006). 「GC分析におけるサンプル誘導体化戦略におけるアルキルクロロホルメート。エステル化剤としての試薬の10年間の使用に関するレビュー」。Current Pharmaceutical Analysis。2 : 23-43。doi : 10.2174 /157341206775474007。

[2] スミス、マイケル B.;マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク: Wiley-Interscience、p. 1428、ISBN 978-0-471-72091-1

[3] スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (6th ed.)、ニューヨーク: Wiley-Interscience、p. 468、ISBN 978-0-471-72091-1