カストロ・スティーブンスカップリング

カストロ・スティーブンスカップリング
名前の由来	チャールズ・E・カストロロバート; ・D・スティーブンス
反応タイプ	カップリング反応
識別子
RSCオントロジー ID	RXNO:0000525

カストロ・ステファンズカップリングは、ピリジン中の銅(I)アセチリドとアリールハロゲン化物との間のクロスカップリング反応であり、二置換アルキンと銅(I)ハロゲン化物を形成する。^[1]^[2]

この反応は1963年に化学者のカストロとスティーブンスによって説明されました。^[1]^[2]この反応は、アリールハロゲン化物と銅(I)シアン化物との間の、はるかに古いローゼンマント・フォン・ブラウン合成（1914年）^[3]^[4]に似ており、1975年にパラジウム触媒を添加して有機銅化合物をその場で調製することで薗頭カップリングとして改良され、銅も触媒として使用できるようになりました。^[5]^[6]

典型的な反応は、熱ピリジン中でのヨードベンゼンとCu C ₂ C ₆ H ₅とのカップリングによってジフェニルアセチレンが得られる：^[1]

薗頭カップリングとは異なり、カストロ・スティーブンスカップリングでは求核基がアリールハライドに対してオルト位にある場合に複素環式化合物を生成できるが、通常は溶媒としてジメチルホルムアミド（DMF）の使用が必要である。^[7]^[8]

参考文献

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^ ab Owsley, DC; Castro, CE (1972). 「銅(I)アセチリドによるアリールハライドの置換: 2-フェニルフロ[3,2-b]ピリジン」.有機合成. 52 : 128. doi :10.15227/orgsyn.052.0128;全集第6巻、916ページ。
^ カール・W・ローゼンムンド;ストラク、エーリッヒ (1919)。「Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mittailung: Ersatz des Halogen durch die Carboxylgruppe」 [環炭素に結合したハロゲンと他の置換基によるその置換。 I. 注意: ハロゲンのカルボキシル基による置換]。ベル。ドイツ語。化学。ゲス。 A/B (ドイツ語)。52 (8): 1749 ～ 1756 年。土井：10.1002/cber.19190520840。
^ フォン・ブラウン、ジュリアス;マンツ、ゴットフリート（1931年）。「Fluoranthen und seine Derivate. III. Mittailung」 [フルオランテンとその誘導体。 Ⅲ．通知]。ユスタス・リービッヒ・アン。化学。（ドイツ語で）。488 (1): 111–126。土井：10.1002/jlac.19314880107。
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^ Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). 「天然イソクマリン、アルテミジンおよび3-プロピルイソクマリンの合成」J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi :10.1021/jo01296a044.
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[OrgSynth-2] Owsley, DC; Castro, CE (1972). 「銅(I)アセチリドによるアリールハライドの置換: 2-フェニルフロ[3,2-b]ピリジン」.有機合成. 52 : 128. doi :10.15227/orgsyn.052.0128;全集第6巻、916ページ。

[3] カール・W・ローゼンムンド;ストラク、エーリッヒ (1919)。「Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mittailung: Ersatz des Halogen durch die Carboxylgruppe」 [環炭素に結合したハロゲンと他の置換基によるその置換。 I. 注意: ハロゲンのカルボキシル基による置換]。ベル。ドイツ語。化学。ゲス。 A/B (ドイツ語)。52 (8): 1749 ～ 1756 年。土井：10.1002/cber.19190520840。

[4] フォン・ブラウン、ジュリアス;マンツ、ゴットフリート（1931年）。「Fluoranthen und seine Derivate. III. Mittailung」 [フルオランテンとその誘導体。 Ⅲ．通知]。ユスタス・リービッヒ・アン。化学。（ドイツ語で）。488 (1): 111–126。土井：10.1002/jlac.19314880107。

[5] 園頭健吉、東田康夫、萩原伸江 (1975)。「アセチレンの簡便合成：アセチレン水素とブロモアルケン、ヨードアレーンおよびブロモピリジンとの触媒的置換」。テトラヘドロンレット。16 (50): 4467–4470。doi :10.1016/s0040-4039(00)91094-3。

[6] 園頭健吉(2002). 「Pd-Cu触媒による末端アセチレンとsp2-^炭素ハロゲン化物のクロスカップリング反応の開発」J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi :10.1016/s0022-328x(02)01158-0.

[7] Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). 「天然イソクマリン、アルテミジンおよび3-プロピルイソクマリンの合成」J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi :10.1021/jo01296a044.

[8] Castro, Charles E.; Havlin, R.; Honwad, VK; Malte, AM; Moje, Steve W. (1969). 「銅(I)置換。銅アセチリド置換の範囲とメカニズム」。J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi :10.1021/ja01051a049.