カルビルアミン反応

カルビルアミン反応（ホフマンイソシアニド合成とも呼ばれる）は、第一級アミン、クロロホルム、および塩基の反応によるイソシアニドの合成である。この変換にはジクロロカルベンの仲介が関与する。

一例として、触媒量の相間移動触媒であるベンジルトリエチルアンモニウムクロリドの存在下でtert-ブチルアミンからtert-ブチルイソシアニドを合成する。^[1]

Me ₃ CNH ₂ + CHCl ₃ + 3 NaOH → Me ₃ CNC + 3 NaCl + 3 H ₂ O

アニリンについても同様の反応が報告されており、第二級アミンの製造に使用されます。

カルビラミン反応は第一級アミンにのみ有効なため、それらの存在を調べる化学試験として使用できます。この文脈では、この反応はSaytzeff のイソシアニド試験としても知られています。^{[2]この反応では、分析対象物をアルコール性}水酸化カリウムとクロロホルムとともに加熱します。第一級アミンが存在する場合、イソシアニド(カルビラミン) が生成され、悪臭で示されます。カルビラミン試験は、第二級アミンや第三級アミンに対しては陽性反応を示しません。

このメカニズムでは、クロロホルムの脱ハロゲン化水素によって生成される反応中間体であるジクロロカルベンにアミンを付加します。塩基を介した 2 つの連続した脱塩化水素ステップにより、イソシアニドが生成されます。

• イソジアゾメタン
• カルベン