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化学において、アルファ脱離は特定の種類の脱離反応を指します。アルファ脱離の定義は、有機金属化学と有機化学で異なります。
有機化学
有機化学において、α脱離反応とは次のような反応を指す。[1]
- R 2 CHX → R 2 C: + HX
この反応はカルベンとニトレンを生成するために使用されます。クロロホルムからのジクロロカルベンの生成がその一例です。
アルファ脱離は、アルケンを生成するために一般的に使用されるベータ脱離とは対照的です。
- R 2 CHCXR' 2 → R 2 C=CR' 2 + HX
通常、アルファ脱離とベータ脱離の両方に強塩基が必要です。
有機金属化学
有機金属化学において、アルファ脱離とは、このタイプの反応を指す（他の傍観者配位子は省略）：[2]
- XM-CH 2 R → M=CHR + HX
よく研究された事例としては、アルキリデン誘導体につながる有機タンタル化学が挙げられます。具体的には、テトラアルキルモノクロロタンタル錯体はα水素脱離を起こし、続いて残りの塩化物がアルキル化されてTa=C結合を持つ誘導体を生成します。[3]
アルファ脱離は、金属中心に結合したアルキル基が対応する金属結合水素化物とアルケンに変換されるβ-水素化物脱離とは対照的です。
α脱離とβ脱離は両方ともアゴスティック中間体を経由して進行する。[4]
参照
- 脱離反応、主に有機基質に焦点を当てています。
参考文献
- ^ スミス、マイケル B.;マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリー・インターサイエンス、p. 1477、ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ エルシェンブロイヒ、C. (2006)。有機金属。ワインハイム: ワイリー-VCH。ISBN 978-3-527-29390-2。
- ^ Schrock, Richard R. (1979-03-01). 「ニオブとタンタルのアルキリデン錯体」. Accounts of Chemical Research . 12 (3): 98–104. doi :10.1021/ar50135a004. ISSN 0001-4842.
- ^ Brookhart , M.; Green , MLH; Parkin, G. (2007). 「遷移金属化合物におけるアゴスティック相互作用」。米国 科学アカデミー紀要。104 (17): 6908–6914。doi : 10.1073/ pnas.0610747104。PMC 1855361。PMID 17442749。