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電気化学におけるアンダーポテンシャル析出（UPD）とは、金属の還元の平衡（ネルンスト）電位よりも負に小さい電位で種が電着する現象（通常は金属陽イオンの固体金属への還元）です。この文脈における金属の還元の平衡電位とは、金属がそれ自体に析出する電位です。したがって、アンダーポテンシャル析出は、金属がそれ自体に析出するよりも容易に他の材料に析出できる場合であると理解できます。
解釈
アンダーポテンシャル堆積の発生は、多くの場合、電着金属 M と基板S (電極を構成する基板) との間の強い相互作用の結果として解釈されます。純金属 M の結晶格子では、MS 相互作用が MM 相互作用よりもエネルギー的に有利である必要があります。このメカニズムは、UPD が通常 M の単分子層まで (場合によっては 2 単分子層まで) のみ発生するという観察から推測されます。同じ金属の基板上への金属の電着は平衡電位で発生するため、アンダーポテンシャル堆積の基準点が定義されます。アンダーポテンシャル堆積は、多結晶材料よりも単結晶の方がはるかに急激です。[1]
参考文献
- ^ JO"M.Bockris、AKNReddy、M.Gamboa-Aldeco、「Modern Electrochemistry」、第2版、第2A巻、Kluwer Academic/Plenum Publishers、2000年。