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トールマン則は、ある化学反応において、その反応段階には18電子配置と16電子配置の中間体のみが含まれるというものです。この則は18電子則の拡張版です。この則はアメリカの化学者チャドウィック・A・トールマンによって提唱されました。[1]上で述べたように、トールマン則は、2e −段階を経て進行する反応であっても誤りです。なぜなら、多くの反応には16 e −未満の配置が含まれるからです。
有機金属錯体を伴う均一系触媒の多くの例では、16 電子配置と 18 電子配置の間での錯体の往復が伴います。16 電子錯体はルイス塩基と付加物を形成することが多く、原子価が低い場合は酸化付加を受けます。
- CH 3 I + cis -[Rh(CO) 2 I 2 ] − → [(CH 3 )Rh(CO) 2 I 3 ] −
逆に、18電子配置の錯体は配位子を解離したり還元的脱離を起こしたりする傾向がある。
- Rh(PPh 3 ) 3 ClH 2 → Rh(PPh 3 ) 3 Cl + H 2
参照
参考文献
- ^ Tolman, CA (1972). 「有機金属化学と均一触媒における16電子と18電子のルール」. Chem. Soc. Rev. 1 ( 3): 337–353. doi :10.1039/CS9720100337.