シュテッリッヒエステル化

シュテッリッヒエステル化
名前の由来	ヴォルフガング・シュテグリッヒ
反応タイプ	カップリング反応
識別子
有機化学ポータル	シュテッリッヒエステル化

シュテグリッヒエステル化は、ジシクロヘキシルカルボジイミドをカップリング試薬、4-ジメチルアミノピリジンを触媒とするエステル化のバリエーションである。この反応は、 1978年にヴォルフガング・シュテグリッヒによって初めて報告された。^{[1]これは、DCC（ジシクロヘキシルカルボジイミド）と}1-ヒドロキシベンゾトリアゾール（HOBT）によるアミド形成の古い方法を改良したものである。^[2]^[3]

この反応は一般に室温で進行する。様々な極性非プロトン性溶媒を使用することができる。^[4]この反応は穏やかであるため、他の方法では得られないエステル、例えば敏感な2,4-ジヒドロキシ安息香酸のエステルを得ることができる。特徴としては、反応中に生成された水がDCCによって正式に吸収され、尿素化合物ジシクロヘキシル尿素（DCU）が形成されることである。

反応メカニズム

反応メカニズムは次のように説明されます。

アミンの場合、アミンはより求核性が高いため、反応は問題なく対応するアミドに進行します。エステル化が遅いと副反応が起こり、最終収率が低下したり、生成物の精製が複雑になったりします。この副反応は、O-アシル中間体の1,3-転位によるN-アシル尿素で、アルコールとそれ以上反応することはできません。DMAP はこの副反応を抑制し、次のようにアシル転移試薬として機能します。

参考文献

^ B. Neises、W. Steglich (1978)。「カルボン酸のエステル化のための簡単な方法」。Angew . Chem. Int. Ed. 17 (7): 522–524. doi :10.1002/anie.197805221。
^ JC Sheehan、GP Hess (1955)。「ペプチド結合を形成する新しい方法」。J . Am. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi :10.1021/ja01609a099。
^ W. ケーニッヒ、R. ガイガー (1970)。「ペプチドによる合成方法: 1-ヒドロキシ-ベンゾトリアゾーレンによるジシクロヘキシルカルボジイミドのカルボキシルグループの操作」。化学。ベル。 103 (3): 788–798。土井：10.1002/cber.19701030319。PMID 5436656。
^ Jordan, Andrew; Whymark, Kyran D.; Sydenham, Jack; Sneddon, Helen F. (2021). 「カルボン酸のシュテッリッヒ型エステル化のための溶媒試薬選択ガイド」. Green Chem . 23 (17): 6405–6413. doi : 10.1039/D1GC02251B .

さらに読む

B. Neises および W. Steglich。「ジシクロヘキシルカルボジイミド/4-ジメチルアミノピリジンによるカルボン酸のエステル化: tert-ブチルエチルフマレート」。有機合成;全集第7巻93ページ。
J. 大寺:エステル化。 1. オーフラージュ、Wiley-VCH、ワインハイム、2003 年、ISBN 3-527-30490-8

外部リンク

シュテッリッヒエステル化のメカニズム

[1] B. Neises、W. Steglich (1978)。「カルボン酸のエステル化のための簡単な方法」。Angew . Chem. Int. Ed. 17 (7): 522–524. doi :10.1002/anie.197805221。

[2] JC Sheehan、GP Hess (1955)。「ペプチド結合を形成する新しい方法」。J . Am. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi :10.1021/ja01609a099。

[3] W. ケーニッヒ、R. ガイガー (1970)。「ペプチドによる合成方法: 1-ヒドロキシ-ベンゾトリアゾーレンによるジシクロヘキシルカルボジイミドのカルボキシルグループの操作」。化学。ベル。 103 (3): 788–798。土井：10.1002/cber.19701030319。PMID 5436656。

[4] Jordan, Andrew; Whymark, Kyran D.; Sydenham, Jack; Sneddon, Helen F. (2021). 「カルボン酸のシュテッリッヒ型エステル化のための溶媒試薬選択ガイド」. Green Chem . 23 (17): 6405–6413. doi : 10.1039/D1GC02251B .