反発状態

量子力学では、反発状態とは、位置エネルギーが最小値を持たない分子の電子状態である。つまり、位置エネルギーは原子間距離とともに滑らかに減少し、原子は互いに反発するため、状態は不安定で束縛されていない。このような状態では、個別の振動エネルギーレベルは存在せず、代わりにこれらのレベルは連続体を形成する。これを励起状態と混同してはならない。励起状態は、位置エネルギーが最小値を持つ準安定電子状態であり、寿命が短い場合も長い場合もある。

分子は、 UV/VIS 分光法などの手段によって励起されると、分子電子遷移を起こすことができます。このような遷移によって分子が反発状態になると、分子は自発的に解離します。この状態は、化学結合が予想されるよりも低いエネルギーで切断されるため、前期解離とも呼ばれます。電子分光法では、これが吸収スペクトルまたは発光スペクトルの強力で連続的な特徴として現れることが多く、反発状態を簡単に検出できます。

たとえば、三原子水素は反発的な基底状態を持ち、励起状態でのみ存在できます。基底状態まで下がると、すぐにいくつかの可能な解離生成物の 1 つに分解されます。

• Hollas, J. Michael (2003). Modern spectroscopy (第 4 版). Wiley . p. 253. ISBN 978-0-470-84416-8。