ニコス・A・ペタシスにちなんで名付けられたペタシス試薬は、化学式Cp 2 Ti(CH 3 ) 2で表される有機チタン化合物である。[ 1 ]オレンジ色の固体である。
準備と使用
ペタシス試薬は、塩化メチルマグネシウムまたはメチルリチウム[ 2 ]と二塩化チタノセン[ 3 ]の塩メタセシス反応によって調製される。
- Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti(CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2
この化合物はカルボニル基を末端アルケンに変換するために使用されます。テッベ試薬やウィッティヒ反応と同様の反応性を示します。ウィッティヒ反応とは異なり、ペタシス試薬は幅広いアルデヒド、ケトン、エステルと反応することができます。[ 4 ]ペタシス試薬は空気に対しても非常に安定しており、トルエンまたはTHFとの溶液中で一般的に使用されます。
テッベ試薬とペタシス試薬は類似した反応機構を共有している。活性オレフィン化試薬であるCp 2 TiCH 2は加熱によりその場で生成される。このチタンカルベンは有機カルボニルと反応して4員環オキサチタナシクロブタンを形成し、末端アルケンを放出する。[ 5 ]
テッベ試薬とは対照的に、ペタシス試薬の同族体は、メチルリチウムの代わりにアルキルリチウムを使用することで比較的容易に調製でき、カルボニル基をアルキリデンに変換することができる。[ 6 ]
参考文献
- ↑ NA Petasis & EI Bzowej (1990). "チタン媒介カルボニルオレフィン化。1. ジメチルチタノセンによるカルボニル化合物のメチレン化". J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392– 6394. Bibcode : 1990JAChS.112.6392P . doi : 10.1021/ja00173a035 .
- ↑クラウス、K。ベスティアン、H. (1962)。 「金属組織を構成する金属組織を構成するヴァッサーシュトフの存在」。ユスタス・リービッヒ・アン。化学。 654 : 8–19 .土井: 10.1002/jlac.19626540103。
- ↑ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). "ジメチルチタノセン" . Organic Syntheses . 79 : 19。
- ↑ Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). "チタンカルベノイド試薬を用いたカルボニル基のアルケンへの変換". Tetrahedron . 63 (23): 4825– 4864. doi : 10.1016/j.tet.2007.03.015 .
- ↑ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). "大気圧化学イオン化質量分析法およびタンデム質量分析法によるペタシスオレフィン化反応のメカニズムの解明". Organic Letters . 5 (9): 1391– 4. doi : 10.1021/ol027439b . PMID 12713281 .
- ↑ Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (2012年3月15日)、「ビス(シクロペンタジエニル)ジメチルチタン」、John Wiley & Sons, Ltd. (編)、『有機合成用試薬百科事典』、チチェスター、英国：John Wiley & Sons, Ltd.、pp. rb126.pub3、doi：10.1002/047084289x.rb126.pub3、ISBN 978-0-471-93623-7
