ペンタアミン（二窒素）ルテニウム（II）塩化物

ペンタアミン(ジ窒素)ルテニウム(II)塩化物は、[Ru(NH ₃ ) ₅ (N ₂ )]Cl ₂の式で表される無機化合物です。ほぼ白色の固体ですが、溶液は黄色です。このカチオン錯体は、金属中心にN ₂が結合した最初の化合物として歴史的に重要な意味を持っています。 ^[¹^]^[²^] [Ru(NH ₃ ) ₅ (N ₂ )] ²⁺はC _{4v対称性を持つ}八面体構造をとります。^[³^]

準備と特性

ペンタアミン（ジ窒素）ルテニウム（II）塩化物は、ペンタアンミンクロロルテニウム（III）塩化物、アジ化ナトリウム、およびメタンスルホン酸から水溶液中で合成される：^{[ 4 ]}

[Ru(NH ₃ ) ₅ Cl]Cl ₂ + NaN ₃ → [Ru(NH ₃ ) ₅ N ₂ ]Cl ₂ + ...

現場で使用する場合、カチオンは塩化ルテニウム(III)とヒドラジン水和物からより容易に作ることができる。^{[ 4 ]}

RuCl ₃ + 4 N ₂ H ₄ → [Ru(NH ₃ ) ₅ N ₂ ] ²⁺ + ...

この N ₂錯体は水溶液中で安定であり、水との配位子交換速度は比較的低い。ad ⁶錯体であるため、Ru-N 結合は、金属 d 電子を N _{2 π* 軌道に供与する}π 逆結合によって安定化される。^[⁵^] 関連する金属アンミン錯体[Os(NH ₃ ) ₅ (N ₂ )] ²⁺も知られている。

反応

ジ窒素配位子は水酸化ホウ素ナトリウム水溶液では還元されない。^{[ 6 ]}_{この化合物の既知の反応のほぼすべては置換反応である。ペンタアミン(ハロゲン)ルテニウム(II)ハロゲン化物は、[Ru( NH3} ) _5N2 ] 2+_を^ハロゲン化物源で処理することにより合成できる。 ^{[ 4 ]}

[Ru(NH ₃ ) ₅ N ₂ ] ²⁺ + X ⁻ → [Ru(NH ₃ ) ₅ X] ⁺ + N ₂

[Ru(NH ₃ ) ₅ N ₂ ] ^{2+ は}対称的に架橋した対称的な二窒素錯体[(NH ₃ ) ₅ Ru-NN-Ru(NH ₃ ) ₅ ] ⁴⁺を形成する。^{[ 7 ]}^{[ 8 ]}

参考文献

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[7] Harrison, DF; Weissberger, E.; Taube, H. (1968). "窒素を架橋基として含む二核イオン". Science . 159 (3812): 320– 322. Bibcode : 1968Sci...159..320H . doi : 10.1126/science.159.3812.320 . PMID 5634502 . S2CID 39569679 .

[8] Chatt, J. (1970). "配位子としての分子状窒素". Pure and Applied Chemistry . 24 (2): 425–442 . doi : 10.1351/pac197024020425 .

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準備と特性

反応

参考文献

関連するトピック

表される無機化合物

八面体構造

ペンタアミン（ジ窒素）ルテニウム（II）塩化物は、ペンタアンミンクロロルテニウム（III）塩化物、アジ

メタンスルホン酸