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化学において、モリブデン青銅は、一般式Aで表されるモリブデンの特定の混合酸化物の総称である。
xモ
ええお
ずここで、Aは水素、アルカリ金属陽イオン（ Li +、Na +、K +など）、およびTl +です。これらの化合物は、金属的な光沢のある濃い色の板状結晶を形成するため、この名前が付けられています。これらのブロンズは、部分的に占有された4dバンドから金属的な性質を得ています。[1] K 0.28 MoO 3の酸化状態は、K +1、O 2−、およびMo +5.72です。MoO 3 は、満たされていない4dバンドを持つ絶縁体です。
これらの化合物は、層状構造を反映した顕著な異方性電気特性のため、1980 年代から盛んに研究されてきました。電気抵抗率は方向によって大きく変化し、場合によっては 200:1 以上変化します。これらは一般に非化学量論的化合物です。金属もあれば半導体もあります。
準備
「モリブデン青銅」の最初の報告は、1895年にアルフレッド・スタヴェンハーゲンとE.エンゲルスによってなされました。彼らは、溶融Na
2モー
4およびMoO
3金属光沢のある藍色の針状結晶を生成し、重量分析によりNa
2モ
5お
7[2]アルカリモリブデン青銅の最初の明確な合成は、1964年にウォルドらによって報告された。[3] 彼らは2つのカリウム青銅、「赤い」K
0.26モー
3そして「青」K
0.28モー
3溶融Kの電気分解により
2モー
4+モー
3それぞれ550 ℃と560℃で生成した。ナトリウム青銅も同じ方法で得られた。わずかに高い温度（約575℃以上）では、MoOのみが生成することが観察された。
2が得られる。[3] [4]
もう一つの調製技術は、温度勾配下で溶融物から結晶化させることである。この報告書はまた、紫色のリチウムブロンズLiの顕著な異方性抵抗にも注目した。
0.9モ
6お
17金属から絶縁体への転移は約24 Kで起こります。[5]
水素青銅H
xモー
31950年にグレムサーとルッツによって常温反応で得られた。[6] [注 1]これらの化合物中の水素は、対応するハロゲン化物の溶液で処理することでアルカリ金属に置き換えることができる。反応はオートクレーブ内で約160℃で行われる。 [7]
K 0.28 MoO 3の結晶。別名「カリウムモリブデンブルーブロンズ」とも呼ばれます。
分類
モリブデン青銅は3つの主要なグループに分類されます: [4] [7]
- 限定組成の赤青銅A
0.33モー
3つまり、AMo
3お
9: [7]- リチウムモリブデン赤青銅Li
0.33モー
3レオら[7] [8] - カリウムモリブデン赤青銅K
0.26モ
1.02お
3[3]またはK
0.3モー
3[8] [9] - セシウムモリブデン赤青銅Cs
0.33モー
3[8] - カリウムモリブデン赤青銅K
0.23モ
1.01お
3半導体[3]
- リチウムモリブデン赤青銅Li
- 青銅、限定構成A
0.30モー
3つまり、A
3モ
10お
30[ 7]それらの電子的性質は一般に金属Aに依存しない。[1]- カリウムモリブデン青銅K
0.28モ
1.02お
3[3]またはK
0.3モー
3[8] [9] - ルビジウムモリブデン青銅Rb
0.3モー
3[3] [9] - タリウムモリブデン青銅Tl
0.3モー
3[10]
- カリウムモリブデン青銅K
- 紫色のブロンズ、一般的に限定式A
0.9モ
6お
17電子的性質は金属Aに大きく依存する。[1]- リチウムモリブデン紫青銅 Li
0.9モ
6お
17 - モリブデンナトリウム紫青銅Na
0.9モ
6お
17 - カリウムモリブデン紫青銅K
0.9モ
6お
17 - ルビジウムモリブデン紫青銅Rb
0.9モ
6お
17 - タリウムモリブデン紫青銅Cs
0.9モ
6お
17[11]
- リチウムモリブデン紫青銅 Li
水素モリブデン青銅は外観は似ていますが、組成が異なります。
- 水素モリブデン斜方晶系青銅H
xモー
3, 0.23 < x < 0.4 [12] - 水素モリブデン単斜晶系青銅H
xモー
3, 0.85 < x < 1.4 [12] - 水素モリブデン赤青銅H
xモー
3, 1.55 < x < 1.72 [12] - 水素モリブデングリーンブロンズH
2モー
3またはMoO
2.H
2お [6] [12]
これらのグループに当てはまらない、異常な電気特性を持つモリブデン青銅も報告されている。これらには以下が含まれる。
- 正方晶 KMo
4お
6[13] [14] - け
xモー
2−δ[15 ]
電気的および熱的特性
参照
- ナトリウムタングステンブロンズ – 化学挿入化合物
注記
- ^ Glemser と Lutz の論文では熱分解 (ドイツ語では「thermische Zersetzung」) について言及されていますが、これは周囲温度ではないようです。
参考文献
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