ジョブプロット

化学において、ジョブプロットは連続変化法またはジョブ法としても知られ、分析化学において結合イベントの化学量論を決定するために使用される方法です。この方法はポール・ジョブにちなんで名付けられ、機器分析や高度な化学平衡のテキストや研究記事でも使用されています。ジョブは1928年に溶液中のイオンの会合を研究しているときに初めてこの方法を発表しました。^[1] Tl(NO ₃ )/NH ₃溶液のUV吸光度をTl(NO ₃ )のモル分率に対してプロットすることで、溶液中に存在する平衡錯体に関する情報を提供するグラフを作成しました。

2 つの種 (種 A と種 B) が存在する溶液では、1 つの種 (A) が他の種 (B) に結合することがあります。場合によっては、複数の A が 1 つの B に結合することもあります。B に結合する A の量を決定する 1 つの方法は、ジョブ プロットを使用することです。

この方法では、 2 つの結合パートナー (タンパク質とリガンド、または金属とリガンドなど)のモル濃度の合計は一定に保たれますが、モル分率は変化します。複合体の形成に比例する観測値 (吸収信号や酵素活性など) が、これら 2 つの成分のモル分率に対してプロットされます。

χ _Aは化合物Aのモル分率であり、Pは複合体の形成を理解するために測定される物理的特性です。この特性はほとんどの場合紫外線吸光度です。^[2]

十分に高い濃度が使用されている場合、プロット上の最大値（または最小値）は2つの種の化学量論に対応します。^[3]また、プロットは錯体形成の平衡定数（K _eq）を理解するための洞察も提供します。曲率が大きいほど平衡がより均等に分散され、三角形に近いプロットはK _{eq が}大きいことを意味します。^[2]さらに、平衡定数を決定した後、溶液中に存在する錯体（AとBの比率）を決定できます。^{[4]さらに、Jobプロットのピークは分子に結合したリガンドのモル分率に対応しており、これは}リガンド場理論の研究に重要です。^[5] I. Ostromisslenskyの初期の研究では、基本的にこのアプローチが説明されています。^[6]

ジョブ法が適用可能になるためには、いくつかの条件を満たす必要があります。^[7]まず、研究対象の特性は、種の濃度に正比例して変化する必要があります。たとえば、UV可視分光法の場合、これはシステムがランベルト・ビールの法則に準拠している必要があることを意味します。さらに、2つの結合パートナーの合計濃度、溶液のpHとイオン強度はすべて、実験全体を通じて一定の値に維持されなければなりません。

最後に、実験条件下では、溶液中に他のすべての錯体よりも優勢な錯体が 1 つだけ存在する必要があります。この要件は、高い会合定数を持つシステム、または 1 つの化学量論しか形成できないシステムのみが Job プロットによる分析に適していることを意味します。そのため、超分子化学では Job プロットの使用は推奨されていません。^[8]