辻次郎

辻二郎（1927年5月11日 - 2022年4月1日）^{[ 1 ]}は、日本の化学者であり、辻-トロスト反応、辻-ウィルキンソン脱炭酸反応、辻-ワッカー反応などの有機金属反応の発見で知られています。

幼少期と教育

辻は1927年に日本で生まれた。^{[ 1 ]}

辻は京都大学を卒業後、コロンビア大学でギルバート・ストーク^{[ 2 ]}のもとで博士課程の研究を開始し、天然物合成を研究し、エノンの溶解金属還元に関する研究に貢献した^{[ 3 ]}^{[ 4 ] 。}

独立したキャリア

彼の独立したキャリアは東洋レイヨン（現在の東レ株式会社）で始まり、Pd ^II -アルケン錯体の一酸化炭素による化学量論的、後に触媒的^{[ 5 ]カルボニル化の研究を行った。}^[⁶^]^[⁷^]予備的な結果では、アシルハライドとアルデヒドは高温（200 ℃）でPd ⁰によって脱カルボニル化され、アルケンが得られることが示された。 ^[⁸^] さらに調査した結果、化学量論量のウィルキンソン触媒がより低い温度で同じ反応を引き起こすことが明らかになった。 ^[⁹^]これは現在、辻-ウィルキンソン脱カルボニル化反応として知られている。

辻によるロジウム媒介脱炭酸反応の最初の報告。^{[ 9 ]}

辻は、アリル-Pd ^II錯体がマロン酸エステル、アセト酢酸エステル、エナミンと反応して α-アリル化カルボニル化合物を生成することを発見し、それが辻-トロスト反応の開発につながった先駆的な研究である。 ^[¹⁰^]この発見は後にバリー・トロストによって一般化され、不斉化された。^[¹¹^]辻はさらに、これらの α-アリル化ケトンとエステルがワッカー酸化を使用して 1,4-ジカルボニル化合物を調製するのに有用であることも指摘した。^[¹²^]

その後の研究は、アリルアセト酢酸エステルが触媒量の Pd(OAc) ₂と PPh ₃の存在下で、アリルパラジウムエノラート中間体を介して脱炭酸および位置選択的にα-アリル化することの発見に基づいていた^[¹⁴^] - 触媒的キャロル転位。その後の研究により、反応混合物中の PPh ₃を二座配位子dppeに置き換えると、パラジウムエノラートのβ-水素脱離が促進され、エノンが得られることが明らかになった^[¹⁵^] 。この変換は、辻によってメチルジャスモン酸のラセミ合成に応用された^[¹⁶^]。辻はまた、パラジウムエノラートが分子内アルドール反応に関与できることも発見した^[¹⁷^{] 。}

受賞

1980年 - 日本化学会賞受賞、「遷移金属化合物を用いた新規有機合成プロセスに関する研究」
1994年 -紫リボン名誉勲章
2004年 - 日本学士院賞、「パラジウム触媒を用いた新規有機合成反応の研究」に対して受賞^{[ 18 ]}
2014年 -テトラヘドロン賞
2016年 -アジアの科学者100人、アジアの科学者

参考文献

1 2 「訃報：辻二郎」 . cen.acs.org . 2022年8月8日。2023年6月9日のオリジナルからアーカイブ済み。 2023年6月9日取得。{{cite web}}: CS1 maint: bot: 元の URL の状態が不明です (リンク)
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