石川試薬

石川試薬は、有機化学で使用されるフッ素化試薬です。アルコールをアルキルフルオリドに、カルボン酸をアシルフルオリドに変換するために使用されます。アルデヒドやケトンとは反応しません。この試薬は、N、N-ジエチル-(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル)アミンとN、N-ジエチル-( E )-ペンタフルオロプロペニルアミンのさまざまな割合の混合物で構成されています。活性種はヘキサフルオロプロピルアミンであり、反応が進むにつれて、 エナミンはフッ化水素副産物によってこれに変換されます。

石川試薬は、保存安定性があり、安価で無害な試薬から簡単に調製できるため、DAST試薬の一般的な代替品です。これは、クロロトリフルオロエチレンとジエチルアミンの付加物であるヤロヴェンコ試薬の改良版であり、密閉容器で調製する必要があり、一度調製すると冷蔵庫に入れても数日しか保存できません。

この試薬は主に、穏やかな条件下で高収率で第一級アルコールをアルキルフッ化物に変換するために使用されます。ただし、第二級および第三級アルコールでは、副産物として大量のアルケンとエーテルが生成されます。

この化合物は、0 °C でエーテル中のジエチルアミン溶液にヘキサフルオロプロペンを加え、生成物を真空蒸留することによって製造されます。生成物中のエナミンの量は、反応中の温度制御に依存し、温度が高いほどエナミンが多くなります。

• 高岡 明夫;岩切 洋石川信夫（1979）。 「フッ素化剤としてのF-プロペン-ジアルキルアミン反応生成物」。日本化学会誌。52 (11): 3377.土井: 10.1246/bcsj.52.3377。