ガッターマン反応

ガッターマン・コッホ反応
名前の由来	ルートヴィヒ・ガッターマンジュリアス ; ・アーノルド・コッホ
反応タイプ	置換反応

ガッターマンホルミル化
名前の由来	ルートヴィヒ・ガッターマン
反応タイプ	置換反応
識別子
RSCオントロジー ID	RXNO:0000139

ガッターマン反応（ガッターマンホルミル化反応、ガッターマンサリチルアルデヒド合成とも呼ばれる）は、芳香族化合物を塩化アルミニウム（AlCl ₃ ）などのルイス酸触媒の存在下でシアン化水素（HCN）と塩化水素（HCl）の混合物によってホルミル化する化学反応である。^{[1]この反応はドイツの化学者}ルートヴィヒ・ガッターマンにちなんで名付けられており、 ^[2]フリーデル・クラフツ反応に似ている。

改良により、シアン化水素の代わりにシアン化ナトリウムや臭化シアンを使用できることが示されています。 ^[3]

この反応は、HCN/AlCl _{3の組み合わせを}シアン化亜鉛に置き換えることで簡略化できます。^{[4] Zn(CN)}₂も非常に毒性がありますが、固体であるため、ガス状の HCN よりも安全に作業できます。^[5] Zn(CN) _{2 は}HCl と反応して、主要な HCN 反応物と、その場でルイス酸触媒として機能するZn(Cl) _{2 を形成します。Zn(CN)}₂法の一例として、メシチレンからのメシトアルデヒドの合成が挙げられます。^[6]

ガッターマン・コッホ反応

ガッターマン・コッホ反応は、ドイツの化学者ルートヴィヒ・ガッターマンとユリウス・アーノルド・コッホにちなんで名付けられ、^[7]シアン化水素の代わりに一酸化炭素（CO）を使用するガッターマン反応の変種である。 ^[8]

ガッターマン反応とは異なり、この反応はフェノールおよびフェノールエーテル基質には適用できない。^[5]当初は不安定なホルミルクロリドが中間体として想定されていたが、ホルミルカチオン（すなわちプロトン化された一酸化炭素）[HCO] ⁺は、最初にホルミルクロリドを形成せずにアレーンと直接反応すると考えられている。^[9] さらに、例えば塩化アルミニウムの代わりに塩化亜鉛をルイス酸として使用する場合、または一酸化炭素を高圧で使用しない場合は、微量の塩化銅（I）または塩化ニッケル（II）共触媒の存在が必要になることが多い。遷移金属共触媒は、最初にCOと反応してカルボニル錯体を形成し、次に活性求電子剤に変換される「キャリア」として機能する場合がある。^[10]

参照

参考文献

^ スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリー・インターサイエンス、p. 725、ISBN 978-0-471-72091-1
^ ガッターマン、L. ;バーチェルマン、W. (1898)。「芳香剤オキシアルデヒドを合成する」。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft。31 (2): 1765 ～ 1769 年。土井：10.1002/cber.18980310281。
^ Karrer、P. (1919)。 "Über Oxycarbonylverbindungen I. Eine neue Synthese von" [ヒドロキシカルボニル化合物。 I. ヒドロキシアルデヒドの新しい合成]。Helvetica Chimica Acta (ドイツ語)。2 (1): 89-94。土井：10.1002/hlca.19190020109。
^ Adams R. ; Levine, I. (1923). 「ヒドロキシアルデヒドのガッターマン合成の簡略化」J. Am. Chem. Soc. 45 (10): 2373–77. doi :10.1021/ja01663a020.
^ abアダムス、ロジャー（1957）。有機反応、第9巻。ニューヨーク：ジョン・ワイリー＆サンズ社。pp.38＆53-54。doi ：10.1002 / 0471264180.or009.02。ISBN 9780471007265。
^ Fuson, RC; Horning, EC; Rowland, SP; Ward, ML (1955). 「メシトアルデヒド」.有機合成. doi :10.15227/orgsyn.023.0057;全集第3巻549ページ。
^ ガッターマン、L. ; JA、コッホ(1897)。「アイネ合成芳香アルデヒド」。ケミッシェベリヒテ。30 (2): 1622–1624。土井：10.1002/cber.18970300288。
^ Li, Jie Jack (2003). Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms ( Google Booksで入手可能) (第2版). Springer . p. 157. ISBN 3-540-40203-9。
^ Kurti, Laszlo. (2005). 有機合成における命名反応の戦略的応用：背景と詳細なメカニズム。Czako, Barbara. バーリントン：Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC 850164343.
^ Dilke, MH; Eley, DD (1949). 「550. ガッターマン・コッホ反応。パート II. 反応速度論」J. Chem. Soc. : 2613–2620. doi :10.1039/JR9490002613. ISSN 0368-1769.

[1] スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリー・インターサイエンス、p. 725、ISBN 978-0-471-72091-1

[2] ガッターマン、L. ;バーチェルマン、W. (1898)。「芳香剤オキシアルデヒドを合成する」。Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft。31 (2): 1765 ～ 1769 年。土井：10.1002/cber.18980310281。

[3] Karrer、P. (1919)。 "Über Oxycarbonylverbindungen I. Eine neue Synthese von" [ヒドロキシカルボニル化合物。 I. ヒドロキシアルデヒドの新しい合成]。Helvetica Chimica Acta (ドイツ語)。2 (1): 89-94。土井：10.1002/hlca.19190020109。

[simplfy-4] Adams R. ; Levine, I. (1923). 「ヒドロキシアルデヒドのガッターマン合成の簡略化」J. Am. Chem. Soc. 45 (10): 2373–77. doi :10.1021/ja01663a020.

[Vol9-5] アダムス、ロジャー（1957）。有機反応、第9巻。ニューヨーク：ジョン・ワイリー＆サンズ社。pp.38＆53-54。doi ：10.1002 / 0471264180.or009.02。ISBN 9780471007265。

[6] Fuson, RC; Horning, EC; Rowland, SP; Ward, ML (1955). 「メシトアルデヒド」.有機合成. doi :10.15227/orgsyn.023.0057;全集第3巻549ページ。

[7] ガッターマン、L. ; JA、コッホ(1897)。「アイネ合成芳香アルデヒド」。ケミッシェベリヒテ。30 (2): 1622–1624。土井：10.1002/cber.18970300288。

[8] Li, Jie Jack (2003). Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms ( Google Booksで入手可能) (第2版). Springer . p. 157. ISBN 3-540-40203-9。

[9] Kurti, Laszlo. (2005). 有機合成における命名反応の戦略的応用：背景と詳細なメカニズム。Czako, Barbara. バーリントン：Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC 850164343.

[10] Dilke, MH; Eley, DD (1949). 「550. ガッターマン・コッホ反応。パート II. 反応速度論」J. Chem. Soc. : 2613–2620. doi :10.1039/JR9490002613. ISSN 0368-1769.