フェロール

有機鉄化学において、フェロールはFe(CO) _3基にπ結合した(OC) ₃ FeC ₄ R ₄複素環を含む二鉄錯体の一種である。これらの化合物はFe-Fe結合（約252 pm）と半架橋CO配位子（Fe-C距離 = 178、251 pm）を有する。これらは通常、空気中で安定しており、非極性溶媒に溶け、赤オレンジ色である。^[2]

合成

フェロールは典型的にはアルキンと鉄カルボニルの反応によって生成する。このような反応では、シクロペンタジエノンとパラキノンの錯体など、多くの生成物が生成されることが知られている。^[3]^[4]

_{もう一つの経路は、鉄カルボニルによるチオフェン（SC 4} R ₄ ）の脱硫であり、次の理想的な式で示されます。

Fe ₃ (CO) ₁₂ + SC ₄ R ₄ → Fe ₂ (CO) ₆ C ₄ R ₄ + FeS + 6 CO

フェロールへの珍しい経路としては、コルマン試薬をトリメチルシランクロリド（tms = (CH ₃ ) ₃ Si）で処理する方法があります。

2 Na ₂ Fe(CO) ₄ + 4 tmsCl → Fe ₂ (CO) ₆ C ₄ (Otms) ₄ + 2 CO + 4 NaCl (警告: 不均衡な反応!)

反応

いくつかのフェロールは第三級ホスフィンと反応して、置換フライオーバー錯体Fe ₂ (CO) ₅ (PR ₃ )(C ₄ R ₄ CO)を与える。^[5] ^[6]

参考文献

^ ゲルト、デットラフ;ワイス、アーウィン (1976)。「結晶構造、^１Ｈ－ＮＭＲ－およびトリカルボニルフェラシクロペンタジエン－トリカルボニルアイゼンの質量スペクトル、Ｃ_４Ｈ_４Ｆｅ_２（ＣＯ）_６」。有機金属化学ジャーナル。108 (2): 213–223。土井：10.1016/S0022-328X(00)82143-9。
^ Fehlhammer, WP; Stolzenberg, H. (1982). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」。Geoffrey Wilkinson、F. Gordon A. Stone、Edward W. Abel (編)。包括的有機金属化学。pp. 513–613。doi :10.1016/ B978-008046518-0.00051-9。ISBN 9780080465180。
^ Piero Pino、Irving Wender編 (1968)。金属カルボニルによる有機合成第1巻。NY: Wiley Interscience。
^ Bird, CW (1962). 「金属カルボニルを用いた直接カルボニル化反応による有機化合物の合成」.化学レビュー. 62 (4): 283–302. doi :10.1021/cr60218a001.
^ Giordano, Roberto; Sappa, Enrico; Cauzzi, Daniele; Predieri, Giovanni; Tiripicchio, Antonio (1996). 「フェロール錯体 [Fe2(CO)6(C2Et2)2] とグループ 15 ドナー配位子およびアルキンとの反応。トロポンの段階的形成および解離。[Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPH}] の結晶および分子構造」。Journal of Organometallic Chemistry . 511 (1–2): 263–271. doi :10.1016/0022-328X(95)05936-J.
^ Fagan, Paul J. (1995). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」.包括的有機金属化学 II . pp. 231–258. doi :10.1016/B978-008046519-7.00058-7. ISBN 9780080465197。

[1] ゲルト、デットラフ;ワイス、アーウィン (1976)。「結晶構造、^１Ｈ－ＮＭＲ－およびトリカルボニルフェラシクロペンタジエン－トリカルボニルアイゼンの質量スペクトル、Ｃ_４Ｈ_４Ｆｅ_２（ＣＯ）_６」。有機金属化学ジャーナル。108 (2): 213–223。土井：10.1016/S0022-328X(00)82143-9。

[2] Fehlhammer, WP; Stolzenberg, H. (1982). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」。Geoffrey Wilkinson、F. Gordon A. Stone、Edward W. Abel (編)。包括的有機金属化学。pp. 513–613。doi :10.1016/ B978-008046518-0.00051-9。ISBN 9780080465180。

[3] Piero Pino、Irving Wender編 (1968)。金属カルボニルによる有機合成第1巻。NY: Wiley Interscience。

[4] Bird, CW (1962). 「金属カルボニルを用いた直接カルボニル化反応による有機化合物の合成」.化学レビュー. 62 (4): 283–302. doi :10.1021/cr60218a001.

[5] Giordano, Roberto; Sappa, Enrico; Cauzzi, Daniele; Predieri, Giovanni; Tiripicchio, Antonio (1996). 「フェロール錯体 [Fe2(CO)6(C2Et2)2] とグループ 15 ドナー配位子およびアルキンとの反応。トロポンの段階的形成および解離。[Fe2(CO)5{(CEt)2 CO(CEt)2 CHCPH}] の結晶および分子構造」。Journal of Organometallic Chemistry . 511 (1–2): 263–271. doi :10.1016/0022-328X(95)05936-J.

[6] Fagan, Paul J. (1995). 「炭化水素配位子を持つ二核鉄化合物」.包括的有機金属化学 II . pp. 231–258. doi :10.1016/B978-008046519-7.00058-7. ISBN 9780080465197。