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錯体化学において、クラスロキレートは金属イオンを包み込む配位子である。キレート配位子は、関連する単座配位子よりも強く金属に結合し、マクロ環式配位子は、典型的なキレート配位子よりも強く金属に結合します。したがって、二環式または多環式配位子は、金属に特に強く結合することになります。クラスロキレートは通常、二環式配位子から派生します。[1]
最初の例はコバルト(III)と鉄(II)のトリス(ジオキシメート)から誘導された。合成には水素結合したプロトン中心をBF 2+またはBOR 2+基に置き換えることが必要である: [2]
- [Fe(HON=CMeCMe=NOH)(ON=CMeCMe=NO) 2 ] 2− + 2 BF 3 → Fe(ON=CMeCMe=NO) 3 (BF) 2 + 2 HF−2
また、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）から誘導されるセパルクレートと呼ばれるクラスロキレートもよく知られています。[3]
- [Co(H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 3+ + 6 CH 2 O + 2 NH 3 → [Co[N(CH 2 HNCH 2 CH 2 NHCH 2 ) 3 N] 3+ + 6 H 2 O
クラスロキレートの結合ポケットへの金属の挿入と除去は非常に遅い場合があります。このため、多くのクラスロキレートは、事前に配位したリガンドの反応によって調製されます。これらの反応は、多くの場合、金属-リガンド結合を直接切断するのではなく、第 2 配位圏で発生します。金属イオン交換の遅さにより、他の方法では困難または不可能な特定の実験が可能になります。たとえば、[Co(H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 3 ] 2+の当量を光学的に分解できます。クラスロキレートによって課せられた特殊な形状がない場合、Co(II)-アミン錯体の寿命は通常非常に短くなります。このように、この錯体ファミリーにより、より単純な配位子システムでは不可能な、Co(II) と Co(III) パートナー間の自己交換酸化還元反応の研究が可能になります。
参照
参考文献
- ^ Yan Z. Voloshin、Nina A. Kostromina、 Roland Krämer「Clathrochelates: 合成、構造、および特性」Elsevier、アムステルダム、2002年。ISBN 0-444-51223-3 。
- ^ SC Jackels; J. Zektzer; NJ Rose (1977). 「ジオキシム由来の鉄(II)およびコバルト(III)クラスロキレート」Inorg. Synth. 17 : 139–147. doi :10.1002/9780470132487.ch38. ISBN 978-0-470-13248-7。
- ^ J. Macb Harrowfield、AJ Herlt、AM Sargeson (2007)。「ケージド金属イオン：コバルトセパルクレート」。Inorg . Synth. 20 : 85–86. doi :10.1002/9780470132517.ch24. ISBN 978-0-470-13251-7。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
さらに読む
- Krämer, Roland; Voloshin, Yan Z.; Kostromina, NA (2002).クラスロキレート: 合成、構造および特性。アムステルダム: Elsevier。ISBN 0-444-51223-3。