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有機合成において、カシラギホルミル化はフェノールとパラホルムアルデヒドからサリチルアルデヒドを生成する反応である。この反応には強いブレンステッド塩基と弱いルイス酸が必要であり、メタノール副産物を与える: [1]
- (H 2 CO) 2 n + n B + n LA + n HArOH → n HC(=O)ArOH + n [HB][LA:OMe]
正式には、カニッツァーロ不均化反応と方向性 フリーデル・クラフツアシル化反応を組み合わせたものです。
カシラギの1978年のオリジナルの定式化では、グリニャール試薬は立体障害塩基とルイス酸の両方の役割を果たした。[2] [3]
用途としてはトコフェロール 誘導体の合成などがある。[4]
参考文献
- ^ ホフスロッケン、ニニ・U。スカッテボル、ラース;ヨハンソン、フレドリック。バーティルソン、ソフィー K.アンダーソン、ファー G.モーラー、ヨルゲン。セニング、アレクサンダー。ヤオ、シンカン。王紅源。トゥチャグス、J. -P.オーグレン、マティアス (1999)。 「フェノールのオルトホルミル化のための便利な方法」。アクタケミカ スカンジナビカ。53 (53): 258–262。土井: 10.3891/acta.chem.scand.53-0258。ISSN 0904-213X。2019 年 5 月 13 日のオリジナルからアーカイブ(PDF) 。2023 年11 月 4 日に取得。
- ^ Casiraghi, Giovanni; Casnati, Giuseppe; Puglia, Giuseppe; Sartori, Giovanni; Terenghi, Giuliana (1980). 「フェノールとホルムアルデヒドの選択的反応。サリチルアルデヒドへの新しい経路」。Journal of the Chemical Society、Perkin Transactions 1 : 1862。doi :10.1039/p19800001862。ISSN 0300-922X 。
- ^ Aldred, Robert; Johnston, Robert; Levin, Daniel; Neilan, James (1994年2月28日) [1994年1月13日]. 「マグネシウムを介したフェノールのオルト特異的ホルミル化およびホルムアルドキシム化」(PDF) . Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions . 1 : 1823–1831. doi :10.1039/p19940001823. 2023年11月5日時点のオリジナルよりアーカイブ(PDF) . 2023年11月4日に取得– The Vespiary経由。
- ^ アルサビル、ハリド;ヴィオー、ギョーム。スオル・シェーラー、ソルフォン。ヘルズブー、ジャン＝ジャック。メルザ、ジュマー。デュモンテ、ヴィンセント。ペーニャ・ロドリゲス、ルイス・マヌエル。リチョム、パスカル。セラファン、ドゥニ (2017-12-07)。 「ビタミンEシリーズの効率的なオルトホルミル化、天然の5-および7-ホルミル-δ-トコトリエノールの半合成への応用により、前例のない5-ブロモ-7-ホルミル交換が明らかになりました。」四面体。73 (49): 6863–6870。土井：10.1016/j.tet.2017.10.039。ISSN 0040-4020。