アウワース合成

アウワース合成はクマロンからフラボノールを生成する一連の有機反応である。この反応は1908年にカール・フォン・アウワースによって初めて報告された。^[1]^[2]^[3]^[4]^[5]

この手順の最初のステップは、ベンズアルデヒドと 3-シクロオキサペンタノンを酸触媒でアルドール縮合させてo-ヒドロキシカルコンを生成することです。アルケン基の臭素化によりジブロモ付加物が得られ、これが水酸化カリウムとの反応によりフラボノールに転位します。

機構

再配置ステップの考えられるメカニズムを以下に示します。

^ K. Auwers、K. Müller、「Umwandlung von Benzal-cumaranonen in Flavonole」、Ber.ドイツ語。化学。ゲス。、41、4233–4241 (1908) ( doi :10.1002/cber.190804103137)。
^ K. v. Auwers、P. Pohl、「フラボノールでのUmwandlung von Benzalcumaranonenの死」、リービッヒス・アン。化学。、405、243–294 (1914) ( doi :10.1002/jlac.19144050302)。
^ K. v. Auwers、P. Pohl、「Eine Synthese des Fisetins」、Ber.ドイツ語。化学。ゲス。、48、85–90 (1915) ( doi :10.1002/cber.19150480114)。
^ K. v. Auwers、「Zur Bildung von Flavonolen aus Benzal-cumaranonen」、Ber.ドイツ語。化学。ゲス。、49、809–819 (1916) ( doi :10.1002/cber.19160490188)。
^ K. v. Auwers、E. Auffenberg、「Über Cumaranone und Hydrindone」、Ber.ドイツ語。化学。ゲス。、52、92-113 (1919) ( doi :10.1002/cber.19190520114)。