アンサメタロセン

*一般的なansa* -メタロセンの構造。X はリンカーグループで、多くの場合 (CH ₂ ) _nまたは R ₂ Si (R = アルキル) です。L _{n は}金属 M 上に存在する可能性のある追加の配位子を指します。

アンサメタロセンは、2つのシクロペンタジエニル配位子が架橋基によって結合した有機金属化合物の一種で、両方のシクロペンタジエニル基が同じ金属に結合している。この結合によりシクロペンタジエニル配位子の回転が防止され、金属中心の構造と反応性が変化することが多い。アンサメタロセンの中にはツィーグラー・ナッタ触媒として活性を示すものもあるが、商業的に使用されているものはない。^[1]アンサメタロセン（アンサはギリシャ語で「ハンドル」の意味）という用語は、1950年代に開発されたアルキリデン架橋フェロセンを表すためにリュトリングハウスとクリックによって造られた。 ^[2]

ansa-メタロセンは、2つのCp環によって定義される角度で説明されることが多い。二塩化チタノセンではこの角度は58.5°であるのに対し、ansa-チタノセンMe ₂ Si(C ₅ H ₄ ) ₂ TiCl ₂ではこの角度は51.2°である。^[3]

_{典型的なリンカーグループは (CH 2} ) _n型で、n = 1、2、および 3 です。より簡単に導入できるのは、(CH ₃ ) ₂ Si などのヘテロ原子で構成されるリンカーグループです。

ansa-メタロセンの潜在的な用途の1つは、重合反応です。具体的には、ansaブリッジにより、金属中心の立体化学をより細かく制御できます。たとえば、メチルアルミノキサン（MAO）の存在下でポリプロピレンを合成するために使用される3つの異なるansa-ジルコノセンジクロリド触媒は、生成物がシンジオタクチック、アイソタクチック、またはアタクチックであるかを制御するために使用できます。^[4]

アンサジメチルシリルハフノセンジクロリドの 3 つのビュー (X 線座標から)。

参考文献

^ Wang, B (2006). 「Ansa-メタロセン重合触媒：架橋が触媒活性に与える影響」.配位化学レビュー. 250 (1–2): 242–258. doi :10.1016/j.ccr.2005.05.012.
^ リュットリングハウス、A.; W. カリック (1958)。「アンサ・フェロセン」。アンゲヴァンテ・ケミー。70 (14): 438。書誌コード:1958AngCh..70R.438L。土井：10.1002/ange.19580701407。ISBN 958-07-0140-7。
^ Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). 「[1]メタロセノファン錯体、[Si(アルキル) 2 (C 5 H 4 ) 2 ]MCl 2 、M = Ti、Zrの合成_、構造_特性、_および電気_化学」無機_化学。24 ( 16 ): 2539。doi :10.1021/ic00210a015。
^ Werner, H. (2008). 有機遷移金属化学のランドマーク: 個人的な見解. Springer Science . p. 161. ISBN 978-0-387-09847-0。

[1] Wang, B (2006). 「Ansa-メタロセン重合触媒：架橋が触媒活性に与える影響」.配位化学レビュー. 250 (1–2): 242–258. doi :10.1016/j.ccr.2005.05.012.

[2] リュットリングハウス、A.; W. カリック (1958)。「アンサ・フェロセン」。アンゲヴァンテ・ケミー。70 (14): 438。書誌コード:1958AngCh..70R.438L。土井：10.1002/ange.19580701407。ISBN 958-07-0140-7。

[3] Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). 「[1]メタロセノファン錯体、[Si(アルキル) 2 (C 5 H 4 ) 2 ]MCl 2 、M = Ti、Zrの合成_、構造_特性、_および電気_化学」無機_化学。24 ( 16 ): 2539。doi :10.1021/ic00210a015。

[4] Werner, H. (2008). 有機遷移金属化学のランドマーク: 個人的な見解. Springer Science . p. 161. ISBN 978-0-387-09847-0。