Loading article…
テトラ臭化ニッケル酸アニオンは、四面体配置で4つの臭化物イオンに囲まれた二重電荷のニッケル原子（Ni 2+）を含みます。化学式は[NiBr 4 ] 2−です。
陰イオンは陽イオンと結合してテトラブロモニッケル酸塩と呼ばれる一連の塩を形成する。強く配位する溶媒は、錯体から1つ以上の臭素配位子を置換する。[1] テトラブロモニッケル酸塩を溶解できる溶媒には、アセトン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、ニトロメタンなどがある。[2]
可視吸収スペクトルには、710 nm付近にν3と呼ばれる強い吸収帯があり、これは3 T 1 (F) → 3 T 1 (P)の電子遷移によって引き起こされます。近赤外線の770 nm付近にν2と呼ばれるもう1つの強い吸収帯は、 3 T 1 (F) → 3 A 2 (F) 遷移によるものです。[2]
塩
テトラブロモニッケル酸二リチウムはテトラヒドロフラン中では濃い青色の溶液を形成する。[3]
水またはメタノール中の臭化リチウムと臭化ニッケルの混合物は、[NiBr 4 ] 2−イオンをシクロヘキサンアミン混合物に移動させることができます。形成された溶液は緑色です。[4]
テトラエチルアンモニウムテトラブロモニッケル酸塩は青色である。[5] [6]
テトラ-n-ブチルアンモニウムテトラブロモニッケル酸塩は紫青色で、融点は83℃前後である。エチルアルコール中で臭化ニッケルと臭化テトラ-n-ブチルアンモニウムから生成される。[7]
テトラフェニルホスホニウムテトラブロモニッケル酸塩(II)は、臭化ニッケル、トリフェニルホスフィン、臭化ベンゼンを密封管内で250℃で加熱することで作ることができます。この物質は濃い青色です。260℃以上に加熱すると色が緑色に変わり、273℃で溶けます。[1] [8]
o-トリルビストリエチルホスフィン、臭化ニッケル、o-トリル臭化物の反応により、濃い青色の油、ビス-( o-トリルトリエチルホスホニウム)テトラブロモニッケル酸塩(o-CH 3 C 6 H 6 PEt 3 ) 2 NiBr 4が作られます。(o-CH 3 OC 6 H 6 PEt 3 ) 2 NiBr 4と(C 6 H 5 PEt 3 ) 2 NiBr 4も同様の方法で作られます。[9]
ビス（ベンゾ[ e ]-1,3-ジチエパン-2-ジエチルイミノニウム）テトラブロモニッケル酸塩（略称：（xdtc）2NiBr4 ）は、166℃で融解する濃い青色の結晶である。これは、1,2-ジクロロエタンに溶解したα,α'-ジブロモ-o-キシレンとビス（N,N-ジエチルジチオカルバマト）ニッケル（II）から作られる。 [10]
ビス（テトラ-n-ブチルホスホニウム）テトラブロモニッケル酸塩は、臭化ニッケルを溶融したテトラ-n-ブチルホスホニウムヨウ化物に溶解するとガラスとして形成される。[11]
青色の1,1,1-トリメチルヒドラジニウムテトラブロモニッケル酸塩[H 2 NN(CH 3 ) 3 ] 2 NiBr 4は、70°から260°Cの間で安定な塩です。これは、トリメチルヒドラジニウムと臭化物がすべてニッケル原子上の配位子である八面体中性ニッケル錯体を加熱することによって形成されます。この塩は室温でポリマートリメチルヒドラジニウムニッケル三臭化物に分解します。この塩は極性溶媒に溶解すると、溶媒分解により分解します。[12]
関連している
臭素原子1個をトリフェニルホスフィンなどの他の配位子で置換すると、暗緑色のトリフェニルホスフィントリブロモニッケル酸塩イオンとなる。[8]類似の四面体ニッケル酸塩には、テトラフルオロニッケル酸塩、テトラクロロニッケル酸塩、テトラヨードニッケル酸塩、テトラシアノニッケル酸塩 などがある。
参考文献
- ^ ab Goodgame, DML; Goodgame, M.; Cotton, FA (1961年10月). 「いくつかの四面体ニッケル(II)錯体の電子スペクトル」.アメリカ化学会誌. 83 (20): 4161–4167. doi :10.1021/ja01481a014.
- ^ ab Fine, Dwight A. (1965年3月). 「有機溶媒中のニッケル(II)の四面体臭化物錯体」.無機化学. 4 (3): 345–350. doi :10.1021/ic50025a019.
- ^ Fertel, Lawrence B. (2001 年 4 月 15 日). 「ジリチウムテトラブロモニッケル酸塩 (II)」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rd267. ISBN 978-0471936237。
{{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ) - ^ Florence, TM; Farrar, Yvonne J. (1968年7月). 「水性および非水性ハロゲン化物媒体からの長鎖アミンによるニッケルの液液抽出」.分析化学. 40 (8): 1200–1206. doi :10.1021/ac60264a010.
- ^ インマン、ガイ W.; ハットフィールド、ウィリアム E.; ジョーンズ、エドウィン R. (1971 年 8 月)。「テトラエチルアンモニウムテトラクロロニッケル酸 (II) とテトラエチルアンモニウムテトラブロモニッケル酸 (II) の磁気特性」。無機および核化学レター。7 (8): 721–723。doi :10.1016/0020-1650(71)80078-8。
- ^ Gill, Naida S.; Nyholm, RS (1959). 「802. 遷移金属の複合ハロゲン化物。パート I. 四面体ニッケル錯体」。Journal of the Chemical Society (再開) : 3997. doi :10.1039/JR9590003997。
- ^ Smith, G. Pedro.; Liu, CH; Griffiths, Trevor R. (1964 年 11 月)。「溶融ジメチルスルホンおよび溶融有機ハロゲン化物塩中の四面体テトラハロニッケル (II) イオンの電荷移動および配位子場スペクトル」。アメリカ化学会誌。86 (22): 4796–4802。doi :10.1021/ja01076a014。
- ^ ab Cotton, FA; Faut, OD; Goodgame, DML (1961年1月). 「配位子としてトリフェニルホスフィンとハロゲン化物イオンを含む四面体ニッケル(II)錯体の調製、スペクトルおよび電子構造」アメリカ化学会誌. 83 (2): 344–351. doi :10.1021/ja01463a021.
- ^ Tsou, TT; Kochi, JK (1979年12月). 「ニッケル錯体によるビアリール合成のメカニズム」.アメリカ化学会誌. 101 (25): 7547–7560. doi :10.1021/ja00519a015.
- ^ Previdi, John C.; Krause, Ronald A. (1976年2月). 「α,α'-ジブロモ-o-キシレンによるビス(N,N-ジエチルジチオカルバマト)ニッケル(II)の配位子アルキル化」.無機化学. 15 (2): 462–464. doi :10.1021/ic50156a044.
- ^ Islam, N.; Islam, MR; Ahmad, S.; Waris, B. (1975 年 5 月). 「ガラス形成溶融物の輸送挙動に関する光学スペクトルと自由体積モデル」. Journal of the American Chemical Society . 97 (11): 3026–3032. doi :10.1021/ja00844a018.
- ^ Goedken, VL; Vallarino, LM; Quagliano, JV (1971年12月). 「カチオン性配位子。1,1,1-トリメチルヒドラジニウムカチオンのニッケル(II)への配位」。無機化学。10 (12): 2682–2685. doi :10.1021/ic50106a011。