Loading article…
化学において、擬回転とは、対称性の高い分子に結合した基（すなわち配位子）の分子内運動のセットであり、最初の分子と区別がつかない分子をもたらす。国際純正応用化学連合（IUPAC ）は擬回転を「最初の分子全体の回転によって生成されたように見える構造をもたらす立体異性化」と定義し、その結果は「同位体置換を含む置換によって異なる位置が区別されない限り、最初の分子に重ね合わせることができる」生成物である。[1]
よく知られている例としては、ベリー擬似回転機構による三方両錐化合物の分子内異性化や、シクロペンタンの炭素原子の面外運動が挙げられ、これらはシクロペンタンの多くの可能な配座異性体（エンベロープ、ねじれ）間の相互変換を引き起こします。[2]この運動では角運動量は生成されないことに留意してください。 [要出典]これらの例や関連する例では、原子位置の小さな変位により対称性が失われ、対称生成物が再形成されます（下の画像例を参照）。これらの変位は通常、低エネルギー経路に沿っています。[要出典]ベリー機構とは、 MX 5タイプの化合物、たとえば D 3h対称のPF 5 （図示）における軸配位子と赤道配位子の容易な相互変換を指します。[1] [3]最後に、形式的な意味では、擬似回転という用語は対称的な分子のダイナミクスのみを指すことを意図しているが、同じタイプのメカニズムは対称性の低い分子にも同様に適用される。[要出典]
参照
参考文献
- ^ ab 「擬似回転」。IUPAC化学用語集。2014年。doi :10.1351/goldbook.P04934。
- ^ Dragojlovic, Veljko (2015). 「シクロアルカンの配座解析」（PDF） . Chemtexts . 1 (3): 14–15. doi :10.1007/s40828-015-0014-0. S2CID 94348487.
- ^ Couzijn, Erik PA; Slootweg, J. Chris; Ehlers, Andreas W.; Lammertsma, Koop (2010). 「五価化合物の立体変異：ベリー擬似回転の検証、Ugi の回転木戸回転の是正、および 2 アームおよび 3 アームの回転木戸の解明」アメリカ化学会誌。132 (51): 18127–18140. doi :10.1021/ja105306s. PMID 21082808.