セレン化銀(I)

セレン化銀（Ag₂Se _）は、写真プリントの調色において、セレン調色アナログ銀ゼラチン印画紙に生成される反応生成物です。セレン調色剤には、活性成分の一つとして亜セレン酸ナトリウム（Na₂SeO₃ _{）が含まれており、これが調色工程において}銀と結合するセレン化物（ ^Se²⁻）アニオンの供給源となります。

自然界ではナウマン鉱として産出され、比較的希少な銀鉱物であるが、ネバダ州やアイダホ州の鉱山から産出される低硫黄銀鉱石中の重要な銀化合物として認識されるようになった。^{[ 2 ] [ 3 ]}

セレン化銀はバルク相図上で2つの結晶相を持つ。低温では斜方晶構造β-Ag ₂ Seとなる。室温で安定なこの斜方晶相は狭ギャップ半導体であり、空間群はP2 ₁ 2 ₁ 2 ₁である。バンドギャップの正確な値は0.02 eVから0.22 eVまで様々に報告されている。^{[ 4 ]}

また、130 ℃以上の温度で相転移する高温立方晶相α-Ag ₂ Se. ^{[ 5 ]}も存在する。この高温相は空間群Im 3 m、No. 229、ピアソン記号cI20を持つ。相転移によりイオン伝導率は10,000倍に増加し、約2 S/cmとなる。 

_{コロイド状 Ag 2 Se ナノ結晶では、}単斜晶構造と空間群 P2 ₁ /nを持つ第 3 の準安定相が形成されることが知られています。^{[ 6 ]}この多形の結晶構造は、硫化銀のアカンタイト相と密接に関連しています。Ag ₂ Se の場合、この多形は結晶子が大きくなるにつれて不安定になり、これがバルク相図に存在しない理由です。^{[ 7 ]}表面エネルギーの影響がナノスケールでこの相を安定化させる役割を果たし、実験的に分離できると考えられています。Ag ₂ Se のこの多形の電子構造計算では、狭ギャップ半導体であることが示唆されており、^{[ 6 ]}これは実験的証拠によっても裏付けられています。^{[ 8 ]} _{2021 年以前は、この多形の結晶構造は不明であり、この材料は非公式に Ag 2 Se の「}正方晶」または「擬正方晶」多形と呼ばれていました。^{[ 9 ]}_{この用語は技術的には正しくないが、Ag 2} Seのこの準安定相に関する文献では広く使われている。