Loading article…
メタラカルボン酸は、配位子CO 2 Hを持つ金属錯体です。これらの化合物は、一酸化炭素と二酸化炭素が関与する反応の中間体であり、水性ガスシフト反応の中間体です。メタラカルボン酸はヒドロキシカルボニルとも呼ばれます。[1]
準備
メタラカルボン酸は主に水酸化物の求電子性金属カルボニル錯体への攻撃によって生成される。合成例としては、カチオン性鉄カルボニルと化学量論量の塩基との反応が挙げられる: [2]
- [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO]BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 )(CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4
単純な金属カルボニルに適用される場合、この種の変換はハイバー塩基反応と呼ばれることがあります。生成されたアニオンの脱炭酸により、アニオン性水素化物錯体が得られます。この変換は、鉄ペンタカルボニルからの[HFe(CO) 4 ] −の合成によって説明されます。[3]
- Fe(CO) 5 + NaOH → NaFe(CO) 4 CO 2 H
- NaFe(CO) 4 CO 2 H → NaHFe(CO) 4 + CO 2
関連化合物
メタラカルボン酸はカルボキシレートアニオンL n MCO 2 −と平衡状態で存在する。
メタラカルボキシレートエステル（L n MCO 2 R）は、アルコキシドを金属カルボニルに付加することによって生成されます。
- [L n M-CO] + + ROH → [L n M-CO 2 R] + H +
金属カルボニルへのアミドの付加によって 金属カルボン酸アミド（L n MC(O)NR 2 ）が生成される。
- [L n M-CO] + + 2 RNH 2 → [L n M-C(O)N(H)R] + RNH 3 +
メタラジチアカルボン酸の誘導体も知られており、それらは二硫化炭素でアニオン錯体を処理することによって製造される。[4]
参考文献
- ^ James R. Sweet、William AG Graham (1982)。「カルボニル(η-シクロペンタジエニル)ニトロシルレニウムグループのヒドリドおよびヒドロキシカルボニル化合物」。有機金属。1 ( 7): 982–986。doi :10.1021/om00067a016。
- ^ Kolomnikov, TV; Lysyak, Yu (1988). 「金属カルボン酸およびその誘導体」. Russ. Chem. Rev. 57 ( 5): 406. Bibcode :1988RuCRv..57..406K. doi :10.1070/rc1988v057n05abeh003359. S2CID 250838386.
- ^ Brunet, JJ (1990). 「テトラカルボニルヒドリドフェレート、MHFe(CO): 有機合成と触媒における多用途ツール」. Chem. Rev. 90 ( 6): 1041–1059. doi :10.1021/cr00104a006.
- ^ Dombek, R. Duane; Angelici, Robert J. (1977). 「ジカルボニル(η5-シクロペンタジエニルxチオカルボニル)鉄(1 +)ヘキサフルオロリン酸(1 -)およびジカルボニル(η5-シクロペンタジエニル)-[(メチルチオ)チオカルボニル]鉄」.無機合成. 17 : 100ff. doi :10.1002/9780470132487.ch29. ISBN 978-0-470-13248-7。