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| ロッセン転位 | |
|---|---|
| 名前の由来 | ヴィルヘルム・ロッセン |
| 反応タイプ | 転位反応 |
| 識別子 | |
| RSCオントロジー ID | RXNO:0000156 |
ロッセン転位はヒドロキサム酸エステルをイソシアネートに変換する反応である。典型的にはO-アシル、スルホニル、またはホスホリルO-誘導体が用いられる。[1] [2] [3] [4]イソシアネートは、アミンの存在下で尿素を生成したり、H 2 O の存在下でアミンを生成するためにさらに使用することができる。
反応メカニズム
以下のメカニズムは、O-アシル化ヒドロキサム酸誘導体を塩基で処理してイソシアネートを形成することから始まります。イソシアネートは、 H 2 Oの存在下でアミンとCO 2ガスを生成します。ヒドロキサム酸誘導体は、まず、塩基による水素の引き抜きによって共役塩基に変換されます。自発的な転位によってカルボキシレートアニオンが放出され、イソシアネート中間体が生成されます。次に、イソシアネートは H 2 O の存在下で加水分解されます。最後に、塩基によるプロトンの引き抜きと脱炭酸によって、それぞれのアミンと CO 2 が生成されます。
ヒドロキサム酸は、通常、対応するエステルから合成されます。[5]
歴史的参照
- ロッセン、W. (1872)。 「ヒドロキシルアミンのウーバーベンゾイル誘導体」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。161 (2-3): 347-362。土井：10.1002/jlac.18721610219。
- ロッセン、W. (1875)。 「ヒドロキシルラミンとセイナーアミダルチゲン誘導体の構造形成」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。175 (3): 271–304。土井：10.1002/jlac.18751750303。
- ロッセン、W. (1875)。 「Methode, die Carboxylgruppe Aerotischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen」。ユストゥス・リービッヒの化学アナレン。175 (3): 313–325。土井：10.1002/jlac.18751750305。
参照
参考文献
- ^ Wang, Zerong (2010).包括的な有機名反応と試薬. John Wiley & Sons, Inc. pp. 1772–1776. ISBN 9780471704508。
- ^ Yale, HL (1943). 「ヒドロキサム酸」. Chem. Rev. 33 (3): 209–256. doi :10.1021/cr60106a002.
- ^ Bauer, L.; Exner, O. (1974). 「ヒドロキサム酸とN-ヒドロキシイミドの化学」. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 13 (6): 376. doi :10.1002/anie.197403761.
- ^ 塩入孝之 (1991). 「分解反応」.包括的有機合成. 6 : 795–828. doi :10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4. ISBN 9780080359298。
- ^ Hauser, CR; Renfrow, Jr.., WB (1939). 「ベンゾヒドロキサム酸」.有機合成. 19:15 . doi :10.15227/orgsyn.019.0015.
外部リンク
- 「運動のメカニズム：ロッセン転位」。2010 年 10 月 7 日 – YouTube経由。