Loading article…
化学において、ハルコン法は、プロピレンをtert-ブチルヒドロペルオキシドで 酸化してプロピレンオキシドを製造する技術を指す。この反応には金属触媒が必要であり、通常モリブデンが含まれる。[1]
- (CH 3 ) 3 COOH + CH 2 =CHCH 3 → (CH 3 ) 3 COH + CH 2 OCHCH 3
副産物のtert-ブタノールはリサイクルされるか、他の有用な化合物に変換されます。このプロセスはかつて 20 億 kg/年を超える規模で稼働していました。
プロピレンオキシドのより軽い類似物であるエチレンオキシドは、銀触媒によるエチレンと酸素の反応によって生成されます。この比較的単純な技術をプロピレンからプロピレンオキシドへの変換に応用する試みは失敗に終わりました。代わりに、燃焼のみが支配的になりました。問題は、アリルCH結合の感受性に起因します。
機構
酸化はMo(η2-O2-tert-Bu)錯体の形成によって進行すると考えられている。ペルオキシO中心は高度に求電子性となり、アルケンへの攻撃につながる。[2]
歴史
ハルコンプロセスはハルコンインターナショナルによって開発されました。[3]
参考文献
- ^ Sheldon , Roger A. (1983). 「ヒドロペルオキシドとジアルキルペルオキシドの合成と用途」。Patai, Saul (編) 著。過酸化物。官能基の化学。John Wiley & Sons。doi :10.1002/9780470771730.ch6。
- ^ミモウン、ヒューバー ト（1987年）。「ホモリティックおよびヘテロリティック酸化剤としてのD 0 [ sic ]金属過酸化物。ハルコンエポキシ化プロセスのメカニズム」。触媒今日。1 （3）：281-295。doi ：10.1016 / 0920-5861（87）80012-3。
- ^ Fallwell, William (1981). 「ラルフ・ランドウが1981年パーキンメダルを受賞」. Chemical & Engineering News Archive . 59 (7): 16. doi :10.1021/cen-v059n007.p016.