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水銀ポリカチオンとは、水銀原子のみを含む多原子 カチオンである。最もよく知られている例はHgである。2+
2 ...イオンは水銀(I)（第一水銀）化合物に含まれています。Hg(I)化合物における金属間結合の存在は、1927年のX線研究[ 2]と1934年のラマン分光法[3]によって確立されており、最も古い、あるいは最初に特徴付けられた金属間共有結合の1つとなっています。
その他の水銀ポリカチオンとしては、直鎖Hg2+
3 プラスおよびHg2+
4 円イオン[3]と三角形のHg4+
3イオン[4] と多数の鎖状[5]および層状ポリカチオン[6] 。
水銀(I)
最もよく知られている水銀のポリカチオンはHgである。2+
2 ...、水銀の正式な酸化状態は+1です。Hg2+
2 ...イオンはおそらく最初に確認された金属-金属結合種である。Hg2+
2 ...1898年にオッグは溶液中のHgClイオンの存在を示した。[7] 1900年にベイカーは気相中にHgCl二量体が存在することを示しました。[8] Hg2+
2 ...固体中の金属単位は1926年にX線回折法によって初めて決定された。[2]溶液中の金属-金属結合の存在は1934年にラマン分光法によって確認された。[3]
水銀2+
2 ...水溶液中では安定しており、 Hgと平衡状態にある。2歳以上
および元素Hg、Hg2歳以上
約0.6％で存在する。不溶性塩の陰イオンは容易に平衡を変化させる：S2−
は不溶性のHg(II)塩を形成し、完全な不均化反応を引き起こすが、Cl−
は不溶性のHg(I)塩を形成しますが、逆の反応を引き起こします。[3]主族元素 を含む塩のほとんどは、強いルイス塩基の存在が金属間結合を不安定にするため、Hg(II)と金属水銀のみを含む傾向があります。ただし、適切な溶媒中では、アミド、ピリジン、三フッ化リン、スズ(II)、およびその他の特定の主族元素の誘導体を含むHg(I)塩がすべて知られています。[9]
水銀を含むことが知られている鉱物2+
2 ...陽イオンにはエグレストナイトが含まれる。[10]
直鎖三水銀および四水銀陽イオン
直鎖Hgを含む化合物2+
3 プラス(水銀( 2 ⁄ 3 ))とHg2+
4 円（水銀（1⁄2 ））陽イオンは合成されている。これらのイオンは、 Hgなどの化合物の固体状態でのみ知られている。
3(AlCl
4）
2およびHg
4（AsF
6）
2Hg-Hg結合長はHgでは255 pmである。2+
3 プラス、Hgでは255～262 pm2+
4 円この結合は6s軌道によって形成される2中心2電子結合を含む。[3]
環状水銀陽イオン
三角形の水銀4+
3このカチオンは1989年に鉱物テルリンガアイトの再調査で確認され[4]、その後いくつかの化合物で合成されました。[11]この結合は、水銀原子上の6s軌道の重なりが（D 3h対称性で）結合「a 1 」軌道を与える3中心2電子結合の観点から説明されています。[12]
鎖状および層状のポリカチオン
黄金色の化合物Hg
2.86（AsF
6発見者によって「錬金術師の金」と名付けられたこの金属には、水銀原子の垂直な鎖が含まれています
[5] 。
「金属」化合物Hg
3いいえ
6およびHg
3タフ
6MF層で区切られた六角形の水銀原子層を含む−
6陰イオンである。[6]両者とも7 K以下では超伝導体である。[13]
参考文献
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3タフ
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