ディークマン凝縮

ディークマン凝縮
名前の由来	ウォルター・ディークマン
反応タイプ	環形成反応
識別子
有機化学ポータル	ディークマン凝縮
RSCオントロジー ID	RXNO:0000065

ディークマン縮合は、ジエステルと塩基との分子内化学反応でβ-ケトエステルを与える。^{[1]ドイツの化学者}ヴァルター・ディークマン（1869-1925）にちなんで名付けられた。 ^[2]^[3]同等の分子間反応はクライゼン縮合である。ディークマン縮合は5、6、7員環への非常に効率的な経路であるが、より大きな環には適していない。^[4]

反応メカニズム

エステルのα位の脱プロトン化によりエノラートイオンが生成され、これが5-エキソ-三重求核攻撃を受けて環状エノールとなる。ブレンステッド・ローリー酸（例えばH ₃ O ⁺）によるプロトン化によりβ-ケトエステルが再形成される。^[5]

5員環と6員環の立体安定性のため、これらの構造が優先的に形成されます。1,6ジエステルは5員環のβ-ケトエステルを形成し、1,7ジエステルは6員環のβ-ケトエステルを形成します。^[6]

さらに読む

ディークマン、W. Ber . 1894、27、102、965
ディークマン、W. Ber . 1900、33、595、2670
ディークマン、W .アン。1901、317、51、93

参照

参考文献

^ Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (レビュー)
^ Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). 「カルボン酸とエステルの転位と環化反応」 S. Patai (編) 著PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969) pp. 341–373. doi :10.1002/9780470771099.ch8. ISBN 9780470771099。
^ Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). 「ディークマン縮合（ソープ・チーグラー縮合を含む）」.有機反応. 15 : 1–203. doi :10.1002/0471264180.or015.01. ISBN 0471264180。
^ スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリー・インターサイエンス、p. 1453、ISBN 978-0-471-72091-1
^ Janice Gorzynski Smith (2007).有機化学（第2版）pp. 932–933. ISBN 978-0073327495。
^ 「ディークマン縮合」。有機化学ポータル。

[1] Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (レビュー)

[2] Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). 「カルボン酸とエステルの転位と環化反応」 S. Patai (編) 著PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969) pp. 341–373. doi :10.1002/9780470771099.ch8. ISBN 9780470771099。

[3] Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). 「ディークマン縮合（ソープ・チーグラー縮合を含む）」.有機反応. 15 : 1–203. doi :10.1002/0471264180.or015.01. ISBN 0471264180。

[4] スミス、マイケル B.、マーチ、ジェリー(2007)、上級有機化学: 反応、メカニズム、構造 (第 6 版)、ニューヨーク: ワイリー・インターサイエンス、p. 1453、ISBN 978-0-471-72091-1

[5] Janice Gorzynski Smith (2007).有機化学（第2版）pp. 932–933. ISBN 978-0073327495。

[6] 「ディークマン縮合」。有機化学ポータル。