退化連鎖転移

高分子化学において、縮退連鎖移動（縮退連鎖移動とも呼ばれる）は、ラジカル重合で発生するプロセスであり、活性部位がポリマー鎖に沿って 1 つの部位から別の部位に、活性部位の反応性を変えずに移動する（したがって「縮退」という用語が使用され、移動前と移動後の活性部位が同じエネルギーまたは反応性を持つことを意味する）プロセスです。したがって、他の連鎖移動メカニズムと比較して縮退連鎖移動がどの程度普及しているかは、結果として得られる製品の 分子量分布に大きな影響を与えます。

連鎖重合プロセスでは、化学反応中に、成長中の鎖上の活性中心が、成長中の高分子- P• - またはオリゴマーから別の分子 (移動剤 XR) または同じ分子上の別の部位に移動することが観察されます。

P• + XR → PX + R•

この移動には、最初に成長していた鎖の、完成した高分子PXへの停止が含まれます。ここで、Xは高分子の一方の末端基を示します。この例では、成長中の高分子と移動剤がこの過程で消費されることがわかります。ただし、新しい鎖キャリアと新しい連鎖移動剤を同時に生成し、生成物の（平均）分子量分布、分散度Đ、および（平均）重合度に大きな影響を与える連鎖移動反応もあります。これらの連鎖移動反応は、退化連鎖移動反応と呼ばれ、たとえばRAFT、ITRP、またはTERPプロセスで観察されます。RAFT = 可逆的付加開裂連鎖移動重合、ITRP = ヨウ素移動重合、TERP = テルル化物媒介重合。これらの重合技術は、リビング重合のいくつかの特性を示す可逆的不活性化ラジカル重合（RDRP）のクラスに属しますが、真のリビング重合は停止反応が存在しないことが特徴であるため、リビング重合として扱うことはできません。^{[2] [3]}

この意味で、連鎖移動剤RXとは、上図に示すように、元の鎖P•が不活性化され、新しい鎖キャリアR•が生成される反応によって鎖キャリアと反応することができる物質である。