チオスズ酸

硫化スズ酸塩、またはチオスズ酸塩は、スズと硫黄が結合したアニオンを含む化合物です。酸素の代わりに硫黄が入ったスズ酸塩と考えることができます。関連化合物には、チオケイ酸塩、チオゲルマニウム酸塩、カルコゲンの種類によってセレノスズ酸塩、テルロスズ酸塩などがあります。オキソチオスズ酸塩には硫黄に加えて酸素が含まれています。^[1]チオスズ酸塩は、カルコゲニドメタレート、チオメタレート、カルコゲニドテトラレート、チオテトラレート、カルコゲニドスズ酸塩に分類できます。チオスズ酸塩では、スズはほぼ常に +4 の酸化状態ですが、+2 状態の混合硫化物もいくつか知られています。

いくつかのチオスズ酸塩鉱物が知られています。自然界では、スズは部分的にヒ素、ゲルマニウム、アンチモン、インジウムに置き換えられます。多くのチオスズ酸塩鉱物には銅、銀、鉛が含まれています。鉱物学の分野では、これらの化合物はスルホスズ酸塩またはスルホスズ酸塩と呼ばれます。

様々なクラスターアニオンが知られている：[SnS ₄ ] ^4–、[SnS ₃ ] ^2–、[Sn 2 _S 5 _] 2 ^–、[Sn ₂ S ₆ ] ⁴^–、[Sn 2 S 7 ] 6–、[Sn ₂ S ₈ ] ^2–_、 [ _Sn 3 S ₇ ] ₂ – ^、 [Sn ₄ S ₉ ] ^2–、[Sn ₅ S ₁₂ ] ^4–、または[Sn ₄ S ₁₀ ] ^4–。^[2]

スズ原子の周りに配位する硫黄原子の数は、最も一般的には 4 個です。ただし、スズの周りに 5 個または 6 個の硫黄原子がある錯体もあります。セレンとテルルの挙動は異なり、スズ原子に結合できるのはセレン 5 個またはテルル 4 個だけです。より小さなゲルマニウム原子は、硫黄原子を 4 個しか収容できません。鉛の場合、+4 の酸化状態になることは困難です。SnS _n多面体は、強アルカリ性条件下では独立していますが、濃度が高い場合やアルカリ性が低い場合は凝集します。多面体の形状は、硫黄原子が 4 つの場合は四面体、 5 つの場合は三角両錐、 6 つの場合は八面体です。多面体は、頂点 (角) または辺で接続できます。辺で接続されている場合、内角が 90° に近い 4 つの -SnSSnS- 員環になります。^[3] [Sn ₂ S ₇ ] ^{6– は}角で架橋されています。角で二硫黄橋によって結ばれた四面体は不明である。^[3]

Sn ₁₀ O ₄ S ₂₀^8-は、内部の酸素と表面の硫黄によって結合した1、3、6個のスズ原子から構成される超四面体である。^[3]

式Sn _x S _yの陰イオンの場合、凝縮比cはx ⁄ yで与えられ、 1 ⁄ 4からそれ以下まで変化します。1/2⁠ . ^[3]

合成

炭酸ナトリウムと硫黄を添加した加熱酸化スズチオスズ酸塩の最初の人類による生産：^[4]

2SnO2 + _2Na2CO3 + _9S → _2Na2SnS3 + _2CO2 + _3SO2

遷移金属錯体は配位子溶媒からの結晶化によって調製することができる。^[4]

銅(II)は通常チオスズ酸塩中の硫化物S2-によって還元されて^銅(I)になる。^[5]

陰イオン

反応

一部の水和物は不安定で、水が硫化物と反応して硫化水素ガスを生成します。

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合成

陰イオン

反応

リスト

参考文献