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生化学において、酸素リバウンド機構は鉄含有オキシゲナーゼによる有機化合物の水酸化経路である。多くの酵素が、生合成、解毒、遺伝子調節、およびその他の機能の手段として炭化水素の水酸化を行っている。これらの酵素は、多くの場合、 CH結合をC-OH基に変換するFe-O中心を利用する。酸素リバウンド機構は、炭化水素からHを引き抜いて有機ラジカルと鉄水酸化物を生成することから始まる。リバウンド段階では、有機ラジカルがFe-OH中心を攻撃してアルコール基を生成し、これが配位子としてFeに結合している。アルコールが金属から解離すると、サイクルが新たに開始される。このメカニズムのシナリオは、O中心をCH結合に直接挿入する代わりのものである。この経路は、CH活性化の一例である。[1] [2]

これらの酵素の主な 3 つのクラスは、シトクロム P450、α-ケトグルタル酸依存性ヒドロキシラーゼ、および非ヘム二鉄ヒドロキシラーゼです。
参考文献
- ^ Huang, X.; Groves , JT (2017). 「フェリル媒介ヒドロキシル化を超えて:リバウンドメカニズムとC–H活性化の40年」Journal of Biological Inorganic Chemistry . 22 ( 2–3 ): 185– 207. doi :10.1007/s00775-016-1414-3. PMC 5350257. PMID 27909920.
- ^ 高原子価鉄オキソ種による酸素化反応は、広義の「C–H 活性化」反応である。著者の中には、これを C–H官能基化と呼んでも、金属–炭素結合が C–H 結合切断プロセスに関与しないため、狭義の「活性化」とは呼ばない人もいる。
