シアノニッケル酸

シアノニッケル酸塩は、ニッケル原子およびシアン化物基からなるアニオンを含む化合物の一種である。これらのうち最も重要なものは、ニッケル1個あたり4つのシアン化物基を含むテトラシアノニッケル酸塩である。テトラシアノニッケル酸塩には、[Ni(CN) ₄ ] ²⁻アニオンが含まれる。これは溶液または固体塩の状態で存在することができる。イオンは、中心のニッケルイオンの周りに四角形に配置されたシアン化物基を有する。イオンの対称性はD _{4 h}である。ニッケル原子から炭素までの距離は1.87 Åで、炭素-窒素距離は1.16 Åである。^[1]結晶では、テトラシアノニッケル(II)酸塩アニオンは柱状構造で配置されることが多い（例えば、K ₂ [Ni(CN) ₄ ] ^[2]）。テトラシアノニッケル(II)酸塩は、溶液中で電気化学的に酸化されてテトラシアノニッケル(III) [Ni(CN) ₄ ] ⁻を生成する。 [Ni(CN) ₄ ] ⁻は不安定で、Ni(III)はシアン化物を酸化してシアン化OCN ⁻にする。^[3]テトラシアノニッケル酸(III)はさらに2つのシアン化物基を付加してヘキサシアノニッケル酸(III)を形成することができる。^[3]

テトラシアノニッケル酸イオンはアルキルジアミンや他の金属イオンと組み合わせることで、有機分子を収容できるケージ構造を形成することができる。これはホフマン・ジアミニウム型クラスレートである。^[4]

^{陽イオンがYb2 +}のような非常に強い還元剤である場合、[Ni(CN) ₄ ] ^2−は[_Ni2 (CN) ₆ ] ⁴⁻に還元され、ニッケル原子は+1の酸化状態になります。^[5]

参考文献

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