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ウッドワードの法則は、ロバート・バーンズ・ウッドワードにちなんで名付けられ、ルイス・フィーザーにちなんでウッドワード・フィーザーの法則としても知られる、与えられた化合物の紫外可視スペクトルにおける吸収極大の波長(λ max )を予測しようとする経験的に導かれた一連の法則である。計算に使用される入力は、存在する発色団の種類、助色団(発色団の置換基)、および溶媒である。[1] [2]例としては、共役カルボニル化合物、[3] [4] [5]共役ジエン、[3] [6]およびポリエンがある。[3] [5]
実装
ジエンに関するウッドワード・フィーザー則の 1 セットを表 1 に示します。ジエンは、両方の二重結合が 1 つの環に含まれる同環式か、2つの二重結合が 2 つの環に分散している異環式のいずれかです。
これらの規則の助けを借りて、例えば次の2つの化合物における紫外線吸収極大を予測することができる。[8]
左側の化合物では、基本値は 214 nm (ヘテロ環状ジエン) です。このジエン グループには 4 つのアルキル置換基 (1、2、3、4 と表示) があり、1 つの環の二重結合は他の環に対して環外です (環外二重結合の場合は 5 nm 追加)。右側の化合物では、ジエンは 4 つのアルキル置換基を持つホモ環状です。中央の B 環の二重結合は両方とも環 A と C に対して環外です。
4つ以上の共役二重結合を持つポリエンの場合はフィーザー・キューンの規則を使用する必要があります。[3]
参考文献
- ^ Woodward, Robert Burns (1941). 「α,β-不飽和ケトンの構造と吸収スペクトル」J. Am. Chem. Soc. 63 (4): 1123–1126. doi :10.1021/ja01849a066.
- ^ Louis F. Fieser; Mary Fieser; Srinivasa Rajagopalan (1948). 「吸収分光法とジオステロールの構造」J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. doi :10.1021/jo01164a003. PMID 18106021.
- ^ abcde Mehta, Akul (2012 年 8 月 5 日)。「紫外可視 (UV-Vis) 分光法 - 共役カルボニル化合物の最大吸収波長 (Lambda-max) を計算する Woodward–Fieser 則」。PharmaXChange.info。
- ^ Neil Glagovich (2007-07-19). 「共役カルボニル化合物に対するウッドワードの規則」セントラルコネチカット州立大学。2008年4月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2008年5月5日閲覧。
- ^ ab William Reusch。「UV-可視分光法」。VirtualText of Organic Chemistry。ミシガン州立大学。
- ^ Neil Glagovich (2007-07-19). 「Woodward–Fieser Rules for Dienes」. Central Connecticut State University . 2008年4月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2008年5月5日閲覧。
- ^ シルバースタイン、ロバート M.; ウェブスター、フランシス X.; キエムル、デビッド J.; ブライス、デビッド L. (2016)。有機化合物の分光同定、第 8 版。ワイリー。ISBN 978-0-470-61637-6。
- ^ 有機分光法ウィリアム・ケンプ