軽蔑する

ディスパルル（化学名：cis -7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカン_{）は、化学式C19H38O}の化合物です。これは、スポングイガ（Lymantria dispar ）などの蛾に見られる性フェロモンで、配偶者を引き付けるために使用されます。

ディスパルルは、スポンジガやヌンガなどの雌ガによって生成されます。これは性フェロモンであり、ガが雄の配偶者を引き付けるために放出する化学物質です。^{[ 1 ]}ディスパルルには、(+)と(−)と呼ばれる2つのエナンチオマーがあります。(+)エナンチオマーは通常、雌が雄を引き付けるために使用され、(−)エナンチオマーは反対の効果を持つ傾向があります。(−)エナンチオマーは誘引を阻害し、雄を雌から遠ざけます。^{[ 2 ]}

スポンジガの性フェロモンの合成形態であるディスパルルは、新たに発生した個体群を検出し、米国全土の個体群密度を推定するために使用されます。^{[ 3 ]}スポンジガは植物にとって非常に有害な害虫であり、北米およびヨーロッパの一部の森林、日陰樹、果樹園に被害を与えます。害虫管理ツールとしてディスパルルを使用することは、森林への被害を軽減するのに効果的であることが示されています。^{[ 4 ]} このフェロモンは通常、スポンジガの交尾を捕獲、捕捉、妨害するために適用され、侵入範囲の拡大によって引き起こされる経済的および環境的影響に対処します。その結果、交尾の成功を大幅に減らすことができます。^{[ 5 ]}

ディスパルルを合成するには主に 2 つの方法があります。1 つは高価で時間のかかるキラル プールを使用する方法、もう1 つは迅速、簡単、かつ安価な不斉エポキシ化です。いくつかの研究では、ジオールからエポキシド環を構築し、ろ過、クロマトグラフィーなどのプロセスを含む不斉エポキシ化が使用されています。この手順は、シンプルで安価な 6 段階のプロセスを使用して 70% を超える収率を得ることができます。^{[ 4 ]}この戦略は、他の方法と同様に、これらの方法が非常に柔軟で信頼性が高いため、他の昆虫の性フェロモンを調査するために使用できます。ディスパルルの合成では、天然型 (+) がその (-)- エナンチオマーよりも活性が高いことがわかりました。ディスパルルの天然型を合成するためのさまざまなアプローチが 20 種類以上あります。^{[ 1 ]}そのような方法の 1 つは、ウンデカニルアルデヒドと ( Z )-(γ-クロロアリル)ジイソピノカンフェイルボランを反応させてシス-ビニルエポキシドを形成することから始まる 4 つのステップからなります。このシス-ビニルエポキシドのヒドロホウ素化と酸化により、シス-3,4-エポキシアルコールが得られ、これを再結晶により精製できます。最終ステップは、アルコールのトシル化とアルキル化であり、これにより (+)-シス-7,8-エポキシ-2-メチルオクタデカンが高収率で得られます。^{[ 6 ]}さらに、( R )-2,3-シクロヘキシリデングリセルアルデヒドの立体特異的なグリンガード生成物は、ディスパルルのいずれかのエナンチオマーを生成するために使用できる 2 つの 1,2- syn-ジオールです。さらに、ディスパルルと弱酸と過マンガン酸カリウムの水溶液との簡単な反応により、2 つのカルボン酸であるウンデカン酸と 6-メチルヘプタン酸が生成されます。^{[ 7 ] [ 8 ]}

試薬および条件：

• (i) Ph ₃ P ⁺ (CH ₂ ) ₈ CH ₃ Br ⁻、n -BuLi、THF、0  °C～室温、97%
• （ii）（COCl）₂、DMSO、CH2Cl2 _、その後Et3N 、-55 _℃ から室温まで。
• （iii）Ph ₃ P+(CH ₂ ) ₃ CH(CH ₃ ) ₂ Br ⁻、n-BuLi、THF、0  °Cから室温、14から全体で90%。
• (iv) H ₂、Ra-Ni、MeOH、室温、96%;
• （v）37％塩酸、THF/H2O _（ 2:1）、室温、99％；
• (vi) (a) CH ₃ C(OEt) ₃、PPTS、トルエン、110  °C; (b) TMSCl、CH ₂ Cl ₂、室温; (c) 1 N KOH in MeOH、THF、0  °C ～ 室温、88%。^{[ 4 ]}